阳极氧化法生产优质可膨胀石墨技术 H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>-H<...
\u53ef\u81a8\u80c0\u77f3\u58a8\u7684\u5e38\u89c1\u5236\u5907\u65b9\u6cd5\u5e38\u89c1\u5236\u5907\u65b9\u6cd5
1\u3001\u5316\u5b66\u63d2\u5c42\u6cd5 \u5236\u5907\u7528\u7684\u521d\u59cb\u539f\u6599\u7cfb\u9ad8\u78b3\u9cde\u7247\u72b6\u77f3\u58a8 ,\u5176\u4f59\u5316\u5b66\u8bd5\u5242\u5982\u6d53\u786b\u9178(98 %\u4ee5\u4e0a) ,\u8fc7\u6c27\u5316\u6c22(28 %\u4ee5\u4e0a) ,\u9ad8\u9530\u9178\u94be\u7b49\u5747\u4f7f\u7528\u5de5\u4e1a\u7ea7\u8bd5\u5242\u3002
\u5236\u5907\u7684\u4e00\u822c\u6b65\u9aa4\u4e3a:\u5728\u9002\u5f53\u6e29\u5ea6\u4e0b ,\u5c06\u4e0d\u540c\u914d\u6bd4\u7684\u8fc7\u6c27\u5316\u6c22\u6eb6\u6db2\u3001\u5929\u7136\u9cde\u7247\u77f3\u58a8\u548c\u6d53\u786b\u9178\u4ee5\u4e0d\u540c\u7684\u52a0\u5165\u7a0b\u5e8f ,\u5728\u4e0d\u65ad\u6405\u62cc\u4e0b\u53cd\u5e94\u4e00\u5b9a\u65f6\u95f4 ,\u7136\u540e\u6c34\u6d17\u81f3\u4e2d\u6027\uff0c\u79bb\u5fc3\u5206\u79bb\uff0c\u8131\u6c34\u540e\u4e8e 60 \u2103\u771f\u7a7a\u5e72\u71e5\u3002
2\u3001\u7535\u5316\u5b66\u6cd5 \u5728\u4e00\u79cd\u5f3a\u9178\u7535\u89e3\u6db2\u4e2d\u5904\u7406\u77f3\u58a8\u7c89\u672b\u4ee5\u5236\u6210\u53ef\u81a8\u80c0\u77f3\u58a8\uff0c\u6c34\u89e3\u3001\u6e05\u6d17\u548c\u5e72\u71e5\u3002\u4f5c\u4e3a\u5f3a\u9178\u4e3b\u8981\u4f7f\u7528\u786b\u9178\u6216\u785d\u9178\u3002\u6b64\u79cd\u65b9\u6cd5\u5236\u5f97\u7684\u53ef\u81a8\u80c0\u77f3\u58a8\u6709\u7740\u4f4e\u786b\u542b\u91cf\u3002
3\u3001\u8d85\u58f0\u6c27\u5316\u6cd5 \u5236\u5907\u53ef\u81a8\u80c0\u77f3\u58a8\u7684\u8fc7\u7a0b\u4e2d,\u5bf9\u9633\u6781\u6c27\u5316\u7684\u7535\u89e3\u6db2\u8fdb\u884c\u8d85\u58f0\u6ce2\u632f\u52a8 \uff0c\u8d85\u58f0\u6ce2\u632f\u52a8\u7684\u65f6\u95f4\u4e0e\u9633\u6781\u6c27\u5316\u7684\u65f6\u95f4\u76f8\u540c\u3002
\u7531\u4e8e\u8d85\u58f0\u6ce2\u5bf9\u7535\u89e3\u6db2\u7684\u632f\u52a8\u6709\u5229\u4e8e\u9634\u3001 \u9633\u6781\u7684\u6781\u5316\u4f5c\u7528 ,\u4ece\u800c\u52a0\u5feb\u4e86\u9633\u6781\u6c27\u5316\u7684\u901f\u5ea6 ,\u7f29\u77ed\u4e86\u6c27\u5316\u65f6\u95f4\u3002
4\u3001\u6c14\u76f8\u6269\u6563\u6cd5 \u5c06\u77f3\u58a8\u548c\u63d2\u5c42\u7269\u5206\u522b\u81f4\u4e8e\u4e00\u771f\u7a7a\u5bc6\u5c01\u7ba1\u7684\u4e24\u7aef ,\u5728\u63d2\u5c42\u7269\u7aef\u52a0\u70ed ,\u5229\u7528\u4e24\u7aef\u7684\u6e29\u5dee\u5f62\u6210\u5fc5\u8981\u53cd\u5e94\u538b\u5dee ,\u4f7f\u5f97\u63d2\u5c42\u7269\u4ee5\u5c0f\u5206\u5b50\u7684\u72b6\u6001\u8fdb\u5165\u9cde\u7247\u77f3\u58a8\u5c42\u95f4 ,\u4ece\u800c\u5236\u5f97\u53ef\u81a8\u80c0\u77f3\u58a8\u3002\u6b64\u79cd\u65b9\u6cd5\u751f\u4ea7\u7684\u53ef\u81a8\u80c0\u77f3\u58a8\u7684\u9636\u5c42\u6570\u53ef\u63a7\u5236 ,\u4f46\u5176\u751f\u4ea7\u6210\u672c\u9ad8\u3002
5\u3001\u7194\u76d0\u6cd5 \u5c06\u51e0\u79cd\u63d2\u5165\u7269\u4e0e\u77f3\u58a8\u6df7\u5408\u52a0\u70ed\u590d\u5408,\u5f62\u6210\u53ef\u81a8\u80c0\u77f3\u58a8\u3002
\u6269\u5c55\u8d44\u6599\uff1a
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\u8fd9\u79cd\u5c42\u95f4\u5316\u5408\u7269\u5728\u52a0\u70ed\u5230\u9002\u5f53\u6e29\u5ea6\u65f6\uff0c\u53ef\u77ac\u95f4\u8fc5\u901f\u5206\u89e3\uff0c\u4ea7\u751f\u5927\u91cf\u6c14\u4f53\uff0c\u4f7f\u77f3\u58a8\u6cbf\u8f74\u65b9\u5411\u81a8\u80c0\u6210\u8815\u866b\u72b6\u7684\u65b0\u7269\u8d28\uff0c\u5373\u81a8\u80c0\u77f3\u58a8\u3002\u8fd9\u79cd\u672a\u81a8\u80c0\u7684\u77f3\u58a8\u5c42\u95f4\u5316\u5408\u7269\u5c31\u662f\u53ef\u81a8\u80c0\u77f3\u58a8\u3002
\u53c2\u8003\u8d44\u6599\uff1a\u767e\u5ea6\u767e\u79d1----\u53ef\u81a8\u80c0\u77f3\u58a8
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\u4e00\u3001\u5185\u5bb9\u7b80\u4ecb
\u77f3\u58a8\u5c42\u95f4\u5316\u5408\u7269\uff08graphite intercalation compounds\uff0c\u7b80\u79f0GICs\uff09\u662f\u6307\u91c7\u7528\u7269\u7406\u3001\u5316\u5b66\u6216\u7535\u5316\u5b66\u65b9\u6cd5\uff0c\u5c06\u5176\u4ed6\u539f\u5b50\u3001\u5206\u5b50\u3001\u79bb\u5b50\u6216\u79bb\u5b50\u56e2\u63d2\u5165\u5230\u77f3\u58a8\u5c42\u95f4\uff0c\u5f62\u6210\u4e00\u7c7b\u65b0\u7684\u5316\u5408\u7269\u3002\u63d2\u5165\u7269\u4ece\u77f3\u58a8\u5c42\u9762\u5f97\u5230\u7535\u5b50\u7684GICs\u53eb\u53d7\u4e3b\u578bGICs\u3002\u53d7\u4e3b\u578bGICs\u7684\u5f62\u6210\uff0c\u662f\u4e00\u4e2a\u6c27\u5316/\u63d2\u5c42\u8fc7\u7a0b\uff0c\u9996\u5148\u662f\uff3bO\uff3d\uff08\u53ca\u5176\u4ed6\u7684\u6c27\u5316\u6027\u7269\u8d28\uff09\u4e0e\u77f3\u58a8\u5c42\u7684\u03c0\u7535\u5b50\u4f5c\u7528\uff0c\u53d1\u751f\u6c27\u5316\uff0c\u4f7f\u5c42\u95f4\u8ddd\u52a0\u5927\uff0c\u5f15\u5bfc\u63d2\u5165\u5242\u8fdb\u5165\u77f3\u58a8\u5c42\u95f4\uff0c\u5b9e\u73b0\u63d2\u5c42\u3002\u6c27\u5316\u8fc7\u7a0b\u662f\u53d7\u4e3b\u578bGICs\u5f62\u6210\u7684\u4e00\u4e2a\u63a7\u5236\u73af\u8282\uff0c\u5f53\u63d2\u5c42\u5242\u672c\u8eab\u6c27\u5316\u6027\u4e0d\u591f\u65f6\uff0c\u63d2\u5c42\u53cd\u5e94\u5341\u5206\u7f13\u6162\u751a\u81f3\u4e0d\u80fd\u8fdb\u884c\uff0c\u6b64\u65f6\u4e3a\u4e86\u4fdd\u8bc1GICs\u7684\u5f62\u6210\uff0c\u5c31\u8981\u4f9d\u9760\u9644\u52a0\u7684\u5316\u5b66\u6c27\u5316\u5242\u6216\u7535\u5316\u5b66\u9633\u6781\u6c27\u5316\u6765\u5b9e\u73b0\u63d2\u5c42\u53cd\u5e94\u3002
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（清华大学材料科学与工程系 先进材料教育部重点实验室，北京 100083）
一、内容简介
20世纪80年代末，中国刚刚引进柔性石墨生产线。作为柔性石墨原料的可膨胀石墨不仅供应国内柔性石墨生产需求，国际上也获得很大的市场。当时可膨胀石墨的工艺为化学法，技术不稳定，很多产品膨胀后残硫量高达2000×10-6以上。
可膨胀石墨是一种残余的石墨层间化合物（GICs），工业上通常采用硫酸作插层剂，生成H2SO4-GIC，然后水洗、烘干去除大部分H2SO4，制成可膨胀石墨。可膨胀石墨经高温快速加热，石墨颗粒发生膨胀形成蠕虫状的膨胀石墨，经压轧成为带状或板状的柔性石墨。柔性石墨是当前性能最优的新一代密封材料，是核电站首选密封材料。广泛用于发电、石化、汽车、化工、航天航空等行业的密封件制造。柔性石墨的重要指标是残硫量，它主要取决于可膨胀石墨的残硫量，越是技术含量高的产业如核能、精细化工，要求残硫量越低。
制备H2SO4-GIC时，由于硫酸不能直接与石墨进行插层反应。普通的化学法必须使用高锰酸钾、硝酸、双氧水等强氧化剂，才能使H2SO4插入石墨层间。化学法反应一旦开始，反应就自发进行，过程难于控制，因此一旦配料出现偏差或环境条件，如温度、压力、湿度等，发生变化时，产品质量就会出现问题。技术研制单位清华大学采用电化学方法，不使用任何氧化剂，使石墨与硫酸直接在阳极氧化条件下进行插层反应。给电进行反应，停电终止反应，过程完全可控。同时用时间、电压（电流）控制反应程度，保证了产品质量。普通可膨胀石墨残硫量低于800×10-6，并且可以采用氧化性很弱的有机酸制备核用低硫、无硫可膨胀石墨，这在化学法是很难完成的。由于不加任何添加剂，工艺过程中残酸的回收和再利用易于进行，降低了成本和环境污染，综合成本上，阳极氧化法低于传统的化学法工艺。
二、推广应用
该项技术先后在河北、内蒙古、山东等多家企业实施产业化，产品大部分出口。
三、鉴定、获奖、专利情况
该项技术是 1989～1992年研制完成并开始产业化。已获得 3 项发明专利（专利号分别为ZL91111825.X，ZL91111826.8，ZL92111135.5），通过原国家教委主持的科技鉴定，评价为国内外首创新技术。该项成果1993年获国家发明三等奖。
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