电导率与盐度的关系? 电导率和盐度、温度、PH的关系?
\u8bf7\u95ee\u76d0\u5ea6\u4e0e\u7535\u5bfc\u7387\u6362\u7b97\u6709\u51fa\u5904\uff1f\uff1f\uff1f\u76d0\u5ea6\u4e0e\u7535\u5bfc\u7387\u6362\u7b97\u51fa\u81ea1978\u5e74\u5b9e\u7528\u76d0\u6807\u3002\u8be5\u76d0\u6807\u5b9a\u4e49\u7684\u76d0\u5ea6\u4e0e\u7535\u5bfc\u7387\u4e4b\u95f4\u7684\u516c\u5f0f\u548c\u5173\u7cfb\u3002
\u5b9e\u7528\u76d0\u6807\u4f9d\u7136\u662f\u7528\u7535\u5bfc\u7684\u65b9\u6cd5\u6d4b\u5b9a\u6d77\u6c34\u7684\u76d0\u5ea6\uff0c\u4e0e1969\u5e74\u7535\u5bfc\u76d0\u5ea6\u5b9a\u4e49\u4e0d\u540c\u4e4b\u5904\u662f\uff0c\u5b83\u514b\u670d\u4e86\u6d77\u6c34\u76d0\u5ea6\u6807\u51c6\u53d7\u6d77\u6c34\u6210\u5206\u53d8\u5316\u7684\u5f71\u54cd\u95ee\u9898\u3002\u5728\u5b9e\u7528\u76d0\u6807\u4e2d\u91c7\u7528\u4e86\u9ad8\u7eaf\u5ea6\u7684KCl\uff0c\u7528\u6807\u51c6\u7684\u79f0\u91cf\u6cd5\u5236\u5907\u6210\u4e00\u5b9a\u6d53\u5ea6(32.4357\u2030)\u7684\u6eb6\u6db2\uff0c\u4f5c\u4e3a\u76d0\u5ea6\u7684\u51c6\u786e\u53c2\u8003\u6807\u51c6\uff0c\u800c\u4e0e\u6d77\u6c34\u6837\u54c1\u7684\u6c2f\u5ea6\u65e0\u5173\uff0c\u5e76\u4e14\u5b9a\u4e49\u76d0\u5ea6\uff1a\u5728\u4e00\u4e2a\u6807\u51c6\u5927\u6c14\u538b\u4e0b\uff0c15\u2103\u7684\u73af\u5883\u6e29\u5ea6\u4e2d\uff0c\u6d77\u6c34\u6837\u54c1\u4e0e\u6807\u51c6KCl\u6eb6\u6db2\u7684\u7535\u5bfc\u6bd4:
(C,\u8868\u793a\u7535\u5bfc\u503c),\u5219\u8be5\u6837\u54c1\u7684\u5b9e\u7528\u76d0\u5ea6\u503c\u7cbe\u786e\u5730\u7b49\u4e8e35\u3002
\u6269\u5c55\u8d44\u6599\uff1a
\u5f71\u54cd\u6d77\u6c34\u76d0\u5ea6\u7684\u4e3b\u8981\u56e0\u7d20\uff1a
1\u3001\u964d\u6c34\u91cf\u4e0e\u84b8\u53d1\u91cf\u7684\u5bf9\u6bd4\u5173\u7cfb\u3002\u964d\u6c34\u91cf\u5927\u4e8e\u84b8\u53d1\u91cf\uff0c\u5219\u76d0\u5ea6\u8f83\u4f4e\uff1b
2\u3001\u6709\u6696\u6d41\u7ecf\u8fc7\u7684\u6d77\u533a\u76d0\u5ea6\u8f83\u9ad8\uff0c\u6709\u5bd2\u6d41\u7ecf\u8fc7\u7684\u6d77\u533a\u76d0\u5ea6\u8f83\u4f4e\uff1b
3\u3001\u6709\u5927\u91cf\u6de1\u6c34\u6ce8\u5165\u7684\u6d77\u533a\u76d0\u5ea6\u504f\u4f4e\uff1b
4\u3001\u6d77\u533a\u5f62\u72b6\u8d8a\u5c01\u95ed\uff0c\u76d0\u5ea6\u5c31\u4f1a\u8d8a\u8d8b\u5411\u4e8e\u66f4\u9ad8\u6216\u66f4\u4f4e\u3002
\u53c2\u8003\u8d44\u6599\u6765\u6e90\uff1a\u767e\u5ea6\u767e\u79d1-\u76d0\u5ea6
\u76d0\u5ea6\u5927\uff0c\u7535\u5bfc\u7387\u5927
\u6e29\u5ea6\u9ad8\uff0c\u7535\u5bfc\u7387\u5927
PH\u65e0\u76f4\u63a5\u5173\u7cfb
某一温度下,几种电解质水溶液的电导率与其浓度的关系如图9—3所示。由图可知,在相同浓度下,强电解质(HCl,KOH等)具有较大的电导率,而弱电解质(HAC)的电导率却小得多。
该图的另一个特点是有很多曲线出现极大值。这表示浓度从两个相反的方向影响电导率。由(9—15)式可知:电解质溶液的电导来源于离子的电迁移,溶液中离子数目增多(N±增大)可使电导率增大;当浓度增大到一定值时,离子数目虽然增多,但离子之间相互作用力加强,U±减小使电迁移速率降低,故浓度太大时,电导率反而减小。�
三 摩尔电导率�
1 定义 体积一定的电解质溶液中正,负离子的数目与溶液浓度有关,即带电粒子的数量随浓度而变化,这使电解质溶液表征其导电能力的物理量必须考虑浓度的影响。为了对不同浓度、不同类型电解质的导电能力进行比较,引入一个新的量——摩尔电导率(molar conductivity),用符号 表示。定义摩尔电导率为电导率除以物质的量浓度,即
(9—17)
如果电解质的物质的量浓度 c 单位为 mol m-3 , 电导率 的单位为 S m-1 ,则摩尔电导率的单位为S m2 mol-1。由于电导率 是两个平行电极距离为1m 时,1m3 溶液的电导,因此将含有1mol 电解质的溶液放在相距为1m的两平行电极板之间,所测得的电导即为该电解质溶液的摩尔电导率。�
应该指出,使用摩尔电导率比较不同电解质的导电性能,只有组成的基本单元带有相同电量时才有意义。为此,规定组成电解质的基本单位所含的电量与一个质子(或电子)的电量相等,所以对于电解质NaCl , CuSO4 , AlCl3,其溶液的摩尔电导率分别是�
� (NaCl), ( CuSO4 ), ( AlCl3)�� (9—18)
2 摩尔电导率与浓度的关系 强电解质溶液和弱电解质溶液的摩尔电导率都是随溶液浓度的增大而减小,但原因有所不同。强电解质溶液虽然全部电离,但浓度增大时离子间的相互作用加强,从而使电导减小;而对弱电解质来说,溶液浓度增大时,电离度减小,因而导致电导下降。�
Kohlrausch (柯尔拉乌希)从大量电导实验中观察到稀溶液中摩尔电导率可以很好地服从下述经验关系:��
= � (9—19)
表示某电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导率或称极限摩尔电导率,其值很容易从作图法求得:将 对 作图,外推到浓度为零时所获得的摩尔电导率即是 ;β是经验常数,是 ~ 直线的斜率。Kohlrausch 经验公式来自实验,但它也可以从强电解质溶液理论推导出来,β的数值也可以从理论上计算出来。��
四 离子独立运动定律�
Kohlrausch发现具有共同离子的一对强电解质,其 之差几乎总是常数。例如:�
电解质
KCl NaCl
KI NaI
KClO3 NaClO3
/(10-4Sm2mol-1)
149.86 126.45
150.38 126.94
140.04 116.48
Δ/ (10-4Sm2mol-1)
23.41
23.44
23.56�
其它电解质也有同样规律。根据这一事实,Kohlrausch作出如下结论:在无限稀释的溶液中,离子彼此独立运动,互不影响。因在无限稀释的溶液中每个离子的导电能力不受其它离子的影响,故可认为电解质的摩尔电导率为正、负离子的摩尔电导率之和。若以 表示无限稀释时电解质的摩尔电导率则对1-1型电解质而言,有下列关系:
� = + � (9—20)
式中 和 分别是正、负离子在无限稀释时摩尔电导率的极限值,简称离子电导率。此式称为Kohlrausch离子独立运动定律。离子独立运动定律表明在无限稀释时,所有电解质全部电离,而且离子间一切相互作用力均可忽略。因此,离子在一定电场作用下的迁移速率只取决于离子的本性而与共存的其它离子的性质无关。根据离子独立运动定律,就可以从相关的强电解质的 来计算某弱电解质的 。
〖例9—2〗 已知298.2K时,KCl、NaAc、NaCl的极限摩尔电导率 /(S m2 mol-1)分别为426.15×10-4�,91.01×10-4�,126.46×10-4�,试计算HAc 的 。�
解 � (HAc) = (H+) + (Ac-)� ; (HCl) = (H+) + (Cl-)�
(NaAc) = (Na+) + (Ac-)�; (NaCl) = (Na+) + (Cl-)�
故 � (HAc) = (HCl) + (NaAc) - (NaCl) = (426.15+91.01-126.46)×10-4��
=390.70×10-4 S m2mol-1�
若能得知无限稀释时各种离子的摩尔电导率之值,则可根据(9—20)式计算无限稀释时任何电解质的摩尔电导率。一些离子的离子电导率数据列于表9—3�
表9—3 298.15K无限稀释时离子的摩尔电导率�
正离子
103 / (S m2 mol-1)
负离子
103 / (S m2 mol-1)
H+�
34.982
OH-�
19.8
Ll+�
3.869
Cl-�
7.634
Na+�
5.011
Br-�
7.84
K+�
7.352
I-�
7.68
NH4+
7.34
NO3-�
7.144
Ag+
6.192
CH3COO-
4.09
(1/2)Ca2+
5.950
ClO4-
6.80
(1/2)Ba2+
6.364
(1/2)SO42-
7.98
(1/2)Sr2+
5.946
(1/2)Mg2+�
5.306
(1/3)La3+
6.96
五 电导的测定及应用�
1 电导的测定方法 测量电解质溶液的电阻时不能用直流电源,因为直流电通过电解质溶液时由于电解作用改变了电解质溶液的浓度和性质。一般采用Wheatstone(惠斯顿)交流电桥法测定电解质溶液的电阻。实际测定时把待测溶液放入电导池中,接入图9—4所示交流电桥。图中的G为交流电源,交流电源的频率一般采用1000Hz,电流方向的迅速变化可以消除电极的极化作用。Rx是电导池中待测溶液的未知电阻,R1、R2为已知的标准电阻,R3为可调的电阻器。而B为检零装置,C为用以抵消电导池电容的可变电容器。测定时,接通电源,选择一定的电阻R3,移动接触点b,直至a,b间的电流近于零,这时电桥处于平衡。于是�
� Rx / R3 = R2 / R1 (9—21)
可从上式求出电阻Rx值,G = 1/Rx便是待测电解质溶液的电导 。�
� 图9—4 交流电桥法测量溶液电阻
2 电导率的测定 根据 (9—14)式电解质溶液的电导率为
= G ( l /As ) (9—22)
从上式可知,欲从测得的Rx值计算 ,进而计算∧m值,必须知道电导池常数(l/As)�。两极间距离 l 和电极面积 As 直接测量是极不精确的,精确的方法是先标定该电导池的池常数。选用一种电导率精确已知的标准溶液(通常用一定浓度的KCl溶液,其电导率数据列于表9—3中)放入该电导池中,测定电解质溶液的电导。然后按式(9—21)求算电导池常数(l/As)的值。再把待测溶液置于该电导池中测定电导,按公式(9—21)计算溶液的电导率 。在电解质溶液浓度 c 已知的情况下可以进一步按(9—17)计算该电解质溶液的摩尔电导率∧m 。
表9—4 KCl水溶液的电导率(298.15K , )�
c / (mol dm-3)
1.0 0.1 0.01 0.001 0.0001
/ (S m-1)
11.17 1.289 0.149 0.01469 0.001489
〖例9—3〗 用同一个电导池在298.2 K 时测得标准的 0.01 mol dm-3 KCl 溶液的电阻为1064Ω,0.01mol dm-3 HAc的电阻为 9256Ω,试求此醋酸溶液的摩尔电导率。�
解 查表可知298.2K,0.01mol dm-3 KCl 的 = 0.149 S m-1,则该电导池常数�
� ( l / AS ) = R = 0.149×1064 = 150 m-1��
对于0.01mol dm-3 HAc 溶液的电导率为�
=( l / AS) (1/R)=150×(1/9259) = 0.0162 S m-1��
摩尔电导率为�
� (HAc) = ( / c) = 0.0162 / (0.01×103) = 0.00162 S m2 mol-1��
3 电导测定的应用 通过溶液电导测定来了解物质性质的方法被称为电导法。电导法因方便、准确而得到广泛应用,下面仅介绍该方法在弱电解质电离常数及难溶盐溶解度测定中的应用。
(1)弱电解质电离度及电离常数测定 (以HAc为例) 由于弱电解质电离度( )小,所以溶液中离子浓度很低 。此时,离子的电迁移率基本不随浓度变化,即可认为:
(HAc)= 〔 (H+) + (Ac-)〕
所以弱电解质HAc的电离度 = /
对稀HAc溶液(浓度为c) ,假定HAc、H+ 、Ac - 的活度因子均为1,那么电离平衡常数 =
由上式可以得到Ostwald(奥斯瓦尔德)稀释定律的另一表达形式:
通过测定不同浓度HAc溶液的电导率,求出相应的摩尔电导率。以 对 作图,从直线的斜率和截距可以求出 及 。
(2)难溶盐溶解度测定 (以AgCl为例) 作为强电解质的难溶盐因溶解度很小,其饱和溶液中离子浓度极低。因此,可以认为 ≈ ,这时饱和溶液的浓度
需要注意的是,实际测出的是难溶盐溶液的电导率,而
(难溶盐)= (难溶盐溶液)- (H2O)
§9.2 电解质的活度和活度因子�
一 电解质溶液理论简介�
电解质溶液理论最早是1887年Arrhenius提出的电离学说,该理论认为在水溶液中溶质可分为非电解质和电解质;电解质的分子在水中可以解离成带电离子;根据解离度可以区分强弱电解质等。这些概念在当时是全新的,但是随着对晶体结构的深入研究,业已证明许多盐类(例如NaCl晶体)在固态时已呈离子晶体,不存在分子、离子之间的电离平衡。同时,电离学说也没有考虑溶液中离子之间、离子和溶剂之间的相互作用、溶剂本性对于溶液性质的影响等,这些都说明电离学说具有很大的局限性。�
1923年E.Hükel(休克尔)根据大量事实提出了强电解质溶液中的离子互吸理论。该理论认为强电解质在水溶液中是完全电离的,由于离子浓度大,因而离子间的库仑引力影响溶液的性质,并且认为强电解质溶液对理想溶液的偏差完全是由于离子间的库仑作用力所引起的。1927年Onsager(翁萨格)发展了Debye(德拜)—Hükel理论,把它推广到不可逆过程,称为Onsager电导理论。用此理论满意地解释了Kohlrausch关于强电解质溶液的∧m与 的线性关系。此后在强电解质溶液领域虽然也提出了不少理论,但这些理论多是在Debye(Hükel)—Onsager理论基础上的改进和发展。如1955年Dennison(邓尼松)和Ramsey(拉姆西)、1956年Gilkesen(杰克逊)1958年Fuoss(伏奥斯),1959年Stokes(斯托克斯)、Robinsen(罗宾逊)等人的离子缔合理论和离子水化理论等等。近年来经过许多人的努力,在高浓度电解质溶液的理论研究方面取得不少成果,其中最出色的是Pitzar(匹查)的工作。1973年开始,Pitzar根据统计热力学原理发展了Debye—Hükel理论,得出的结果可用在6 mol dm-3高浓度的电解质溶液中。
1 Debye—Hükel离子互吸理论� 对很稀的强电解质溶液P.Debye,E.Hükel提出了下面五点基本假设和离子氛(ionic atomsphere)的概念。
五点基本假设是:① 任何浓度的电解质溶液中电解质都是完全离解的(这一假设限于非缔合式电解质溶液)。 ②离子是带电的小圆球,电荷不会极化,离子电场是球形对称的。③ 在离子间的相互作用力中,只有库仑力起主要作用,其它分子间的力可忽略不计。④ 离子间的相互吸引能小于热运动能。⑤ 溶液的介电常数和纯溶剂的介电常数无区别。
物质种类、浓度、温度、电导率对应关系计算公司,这里很难表达,提供个信箱发过去。
成正比
绛旓細鐢靛鐜400us/cm鍚洂閲0.55銆傛牴鎹煡璇㈢浉鍏宠祫鏂欏彲浠ュ緱鐭ワ紝鍦ㄧ數瀵肩巼涓0鍒300鏃讹紝鍚洂閲忎负0.50锛屽湪鐢靛鐜囦负300鍒4000鐨勬椂鍊欙紝鍚洂閲忚揪鍒0.55锛屽垵鏈燂紝鍚洂閲忚秺楂橈紝鐢靛鐜囪秺楂樸
绛旓細涓汉鐪嬫硶銆傘傘傛憾娑蹭腑鐨勭瀛愭祿搴﹁秺澶э紝婧舵恫鐨勫鐢垫ц秺寮猴紝鐢靛鐜瓒婂ぇ銆傜粡杩囧繀瑕佺殑鎹㈢畻锛屽氨鍙互灏嗙數瀵肩巼鎹㈢畻鎴愮瀛愭祿搴︼紝鐩存帴璇诲嚭绂诲瓙娴撳害銆傚綋鐒朵竴浠风瀛愬拰浜屼环绂诲瓙鏄笉涓鏍风殑銆傝鍙傝冦傘傘
绛旓細鐩愬害澶э紝鐢靛鐜澶 娓╁害楂橈紝鐢靛鐜囧ぇ PH鏃犵洿鎺鍏崇郴
绛旓細鍦熷¥鐩愭笉鍖栭棶棰樼殑绠$悊鏍稿績鍦ㄤ簬鐩戞帶鍦熷¥鐨勭洂搴鐢靛鐜 (EC)銆傜數瀵肩巼鏄 閲忓湡澹鐩愬害鐨閲嶈鎸囨爣锛屽畠鍙嶆槧浜嗘按涓憾瑙鐩愬垎鐨鍚噺锛屽挨鍏舵槸閽犵瀛愩傚湡澹や腑鐩愬垎杩囧锛屾簮浜庡吇鍒嗙Н绱佹帓姘翠笉鑹佺洂姘村叆渚靛拰鍜告按鐏屾簤绛夛紝楂 EC 鍙鑷存箍搴﹁鏁板亸宸紝骞跺奖鍝嶆箍搴︿紶鎰熷櫒鐨勫噯纭с傚湡澹や腑鐨勭洂鍒嗗奖鍝嶆鐗╃殑姘村垎鑾峰彇锛屽浣滅墿鍜屽井...
绛旓細鍐滀笟鐏屾簤涓紝姘撮氳繃宀╁眰鍜屽湡澹や細鎼哄甫涓瀹氶噺鐨鐩愬垎锛鐢靛鐜璁¤兘甯姪璇勪及鐏屾簤姘寸殑鐩愬垎姘村钩锛岄槻姝㈠湡澹ょ洂纰卞寲瀵逛綔鐗╅犳垚鎹熷銆傚搴敤姘翠篃涓嶄緥澶栵紝姘村鐞嗚繃绋嬩腑鐩愬垎鍚噺鐨勫彉鍖栧彲鑳藉奖鍝嶅埌姘磋川锛岀數瀵肩巼璁′綔涓哄搴敤姘磋川閲忕殑鐩戞帶宸ュ叿锛屾樉寰楀挨涓洪噸瑕併傞珮鐩愬垎浼氬鑷磋澶囪厫铓銆侀攬铓锛岃岃繃浣庣殑鐩愬垎鍒欏彲鑳藉奖鍝嶆鐗╃殑姝e父鐢熼暱...
绛旓細鐢靛鐜囦笌TDS鐨勬崲绠楁病鏈夊叿浣撶殑鍏紡,绂诲瓙鎴愬垎鍜岀粍鎴愮殑褰卞搷鏄緢澶х殑!缁忛獙鏄細鐢靛鐜囷紙us/cm锛変负TDS锛坧pm锛夌殑1.5鍊嶅乏鍙.鐩愬害鍊间笌姘瀛愭湁鍏,鍏蜂綋鍏紡鍘籦aidu!
绛旓細鑰屾按涓鐢靛鐜妫娴嬪氨鏄绉嶆祴閲忎箣涓锛屾按鐨勭數瀵肩巼鏄寚姘磋兘澶熷鐢电殑绋嬪害锛屾槸閫氳繃鐢靛湪姘翠腑鐨勬笚閫忕▼搴︽潵纭畾鐨勩傜數鍦ㄦ按涓殑娓楅忕▼搴﹀彇鍐充簬姘翠腑鐨勫鐢电矑瀛愶紝瀵肩數绮掑瓙鏈夊绉嶆潵婧愩傜敱浜庢捣姘翠腑鍙互鎵惧埌寰堝鐨勭洂锛屾墍浠ユ捣姘村叿鏈夐珮鐢靛鐜囥傞櫎浜嗗彲浠ユ娴嬫捣姘寸殑鍋ュ悍鐘跺喌澶栵紝鐢靛鐜囪繕瀵规按涓鐩愬害璧蜂竴瀹氱殑妫娴嬩綔鐢紝鐩愬害娴嬮噺...
绛旓細鍦熷¥姘存憾鎬х洂鐨勫垎鏋愪竴鑸寘鎷叏鐩愰噺娴嬪畾锛岄槾绂诲瓙 (Cl - 銆 SO 2- 3 銆 CO 2- 3 銆 HCO - 3 銆 NO - 3 ) 鍜岄槼绂诲瓙 (Na + 銆 K + 銆 Ca 2+ 銆 Mg 2+ ) 鐨勬祴瀹氾紝骞跺父浠ョ瀛愮粍鎴愪綔涓虹洂纰卞湡鍒嗙被鍜屽埄鐢ㄦ敼鑹殑渚濇嵁銆備笅闈㈡妸娴嬪畾鏂规硶鍛婅瘔浣狅紝浣犲簲璇ユ洿鑳界悊瑙e湡澹鐢靛鐜囦笌鍦熷¥鎬ц川鐨勫叧绯...
绛旓細棣栧厛搴旂敤鏍囧噯娴锋按锛屽噯纭湴娴嬪畾浜嗘按鏍风殑姘害鍊硷紱鐒跺悗娴嬪畾鍏锋湁涓嶅悓鐩愬害鐨姘存牱涓庣洂搴涓35.000鈥般佹俯搴︿负15鈩冪殑鏍囧噯娴锋按銆佸湪涓涓爣鍑嗗ぇ姘斿帇涓嬬殑鐢靛姣旓紝浠庤屽緱鍒颁簡鐩愬害鐩稿鐢靛鐜囩殑鍏崇郴寮忥紝鍙堢О涓1969骞鐢靛鐩愬害瀹氫箟锛歋鈥=1.80655Cl鈥 鐢靛娴嬬洂鐨勬柟娉曠簿搴﹂珮锛岄熷害蹇紝鎿嶄綔绠渚匡紝閫備簬娴蜂笂鐜板満瑙傛祴銆
绛旓細娴锋按鐨勭數瀵肩巼闅忔捣姘存俯搴︺佸帇鍔鍜岀洂搴︾殑鏀瑰彉鑰屽彉鍖栵紝鍦ㄧ浉鍚屾俯搴﹀拰鍘嬪姏涓嬶紝鐩稿悓绂诲瓙缁勬垚鐨勬捣姘寸殑鐢靛鐜囦粎涓庣洂搴︽湁鍏筹紝濡傝兘姹傚嚭杩欎竴鍏崇郴寮忥紝渚垮彲鏍规嵁鐢靛鐜囩殑澶у皬姹傚嚭鐩愬害鍊笺備负鏂逛究璧疯甯搁噰鐢ㄢ滅浉瀵圭數瀵肩巼鈥濓紝鍗冲湪鍚屼竴娓╁害鍜屼竴涓爣鍑嗗ぇ姘斿帇鐨勬潯浠朵笅锛屾煇涓姘存牱鐨鐢靛鐜囦笌鐩愬害绮剧‘鍦颁负35鈥扮殑娴锋按鐨勭數瀵肩巼...