工作场所空气中有毒化合物的测定钡及其化合物具体有哪些 钡的化合物沉淀有哪些?

\u94a1\u53ca\u5176\u5316\u5408\u7269\u7684\u5316\u5b66\u6027\u8d28

\u3010\u94a1\u3011\u5143\u7d20\u7b26\u53f7Ba\uff0c\u539f\u5b50\u5e8f\u657056\u3002\u539f\u5b50\u91cf137.33\uff0c\u5916\u56f4\u7535\u5b50\u6392\u5e03\u5f0f6s2\uff0c\u4f4d\u4e8e\u7b2c\u516d\u5468\u671f\u7b2c\u2161A\u65cf\u3002\u94f6\u767d\u8272\u91d1\u5c5e\uff0c\u7565\u6709\u5149\u6cfd\uff0c\u6709\u5ef6\u5c55\u6027\uff0c\u5bc6\u5ea6\u4e3a3.51\u514b/\u5398\u7c733\uff0c\u7194\u70b9725\u2103\uff0c\u6cb8\u70b91640\u2103\u3002\u539f\u5b50\u534a\u5f84\u4e3a217.3\u76ae\u7c73\uff0c\u79bb\u5b50\u534a\u5f84134\u76ae\u7c73\uff0c\u7b2c\u4e00\u7535\u79bb\u80fd564\u5343\u7126/\u6469\u5c14\uff0c\u7535\u8d1f\u60270.9\uff0c\u4e3b\u8981\u6c27\u5316\u6570+2\u3002\u5316\u5b66\u6027\u8d28\u5f88\u6d3b\u6cfc\uff0c\u5728\u5ba4\u6e29\u4e0b\u94a1\u5728\u7a7a\u6c14\u4e2d\u7f13\u6162\u6c27\u5316\u751f\u6210\u6c27\u5316\u819c\u963b\u788d\u8fdb\u4e00\u6b65\u6c27\u5316\u3002\u5728\u7a7a\u6c14\u4e2d\u6216\u6c27\u6c14\u4e2d\u71c3\u70e7\u5448\u73b0\u7eff\u8272\u706b\u7130\uff0c\u751f\u6210\u8fc7\u6c27\u5316\u94a1BaO2\u3002\u80fd\u8ddf\u5364\u7d20\uff0c\u786b\u7b49\u975e\u91d1\u5c5e\u5316\u5408\uff0c\u5728120\u2103\u65f6\u5438\u6536\u6c22\u6c14\u5e76\u5316\u5408\u751f\u6210\u6c22\u5316\u94a1BaH2\u3002\u5e38\u6e29\u4e0b\u8ddf\u6c34\u53cd\u5e94\u751f\u6210\u6c22\u6c27\u5316\u94a1\u653e\u51fa\u6c22\u6c14\u3002\u8ddf\u76d0\u9178\u3001\u7a00\u786b\u9178\u7b49\u53cd\u5e94\u751f\u6210\u94a1\u76d0\u5e76\u653e\u51fa\u6c22\u6c14\u3002\u94a1\u76d0\u9664\u786b\u9178\u94a1\u5916\u90fd\u6709\u6bd2\u3002\u7528\u4e8e\u751f\u4ea7\u94a1\u954d\u5408\u91d1\u3001\u94a1\u9499\u94c5\u7b49\u5408\u91d1\uff0c\u5236\u94a1\u76d0\uff0c\u5236\u70df\u706b\u30021808\u5e74\u82f1\u56fd\u5316\u5b66\u5bb6\u6234\u7ef4\u7528\u6c5e\u505a\u9634\u6781\u3001\u7535\u89e3\u7531\u91cd\u6676\u77f3\u5236\u5f97\u7684\u7535\u89e3\u8d28\u65f6\u53d1\u73b0\u4e86\u91d1\u5c5e\u94a1\u3002\u81ea\u7136\u754c\u4e3b\u8981\u542b\u94a1\u7684\u77ff\u7269\u6709\u91cd\u6676\u77f3\u548c\u78b3\u9178\u94a1\u77ff\u3002\u7535\u89e3\u7194\u878d\u7684\u6c2f\u5316\u94a1(\u542b\u6709\u6c2f\u5316\u94f5)\u53ef\u5236\u5f97\u94a1\u3002

\u3010\u6c27\u5316\u94a1\u3011\u5316\u5b66\u5f0fBaO\uff0c\u5f0f\u91cf153.34\u3002\u767d\u8272\u56fa\u4f53\uff0c\u6709\u6bd2\uff0c\u5bc6\u5ea65.72\u514b/\u5398\u7c733\uff0c\u7194\u70b91918\u2103\uff0c\u6cb8\u70b9200O\u2103\uff0c\u6781\u6613\u4ece\u6f6e\u6e7f\u7a7a\u6c14\u4e2d\u5438\u6536\u6c34\u84b8\u6c14\u3002\u6eb6\u4e8e\u6c34\u5e76\u8ddf\u6c34\u5316\u5408\u751f\u6210\u6c22\u6c27\u5316\u94a1\uff0c\u5438\u6536\u4e8c\u6c27\u5316\u78b3\u751f\u6210\u78b3\u9178\u94a1\uff0c\u8ddf\u9178\u53cd\u5e94\u751f\u6210\u94a1\u76d0\u548c\u6c34\uff0c\u5728\u9ad8\u6e29\u65f6\u80fd\u8ddf\u6c27\u53cd\u5e94\u5f62\u6210\u8fc7\u6c27\u5316\u94a1BaO2\u3002\u7528\u4e8e\u73bb\u7483\u5de5\u4e1a\uff0c\u9676\u74f7\u5de5\u4e1a\u3002\u5236\u9020\u8fc7\u6c27\u5316\u94a1\u548c\u94a1\u76d0\uff0c\u8fd8\u7528\u4f5c\u8131\u6c34\u5242\u3001\u6c14\u4f53\u5e72\u71e5\u5242\u3002\u52a0\u70ed\u78b3\u9178\u94a1\u6216\u785d\u9178\u94a1\u53ef\u5236\u5f97\u672c\u54c1\u3002

\u3010\u8fc7\u6c27\u5316\u94a1\u3011\u5316\u5b66\u5f0fBaO2\uff0c\u5f0f\u91cf169.34\uff0c\u767d\u8272\u6216\u5fae\u5e26\u7070\u8272\u7684\u7c89\u672b\uff0c\u5728\u7a7a\u6c14\u4e2d\u5438\u6536\u4e8c\u6c27\u5316\u78b3\u751f\u6210\u78b3\u9178\u94a1\u653e\u51fa\u6c27\u6c14\uff0c\u8ddf\u9178\u53cd\u5e94\u751f\u6210\u76d0\u548c\u8fc7\u6c27\u5316\u6c22\u3002\u8ddf\u6709\u673a\u7269\u63a5\u89e6\u3001\u6469\u64e6\u6216\u649e\u51fb\uff0c\u80fd\u5f15\u8d77\u71c3\u70e7\u6216\u7206\u70b8\u3002\u7194\u70b9450\u2103\u3002\u6709\u6f02\u767d\u6027\u3002\u7528\u4e8e\u5236\u8fc7\u6c27\u5316\u6c22\u3001\u7528\u505a\u6c27\u5316\u5242\u3001\u6f02\u767d\u5242\u3001\u5a92\u67d3\u5242\u7b49\u3002

\u3010\u6c22\u6c27\u5316\u94a1\u3011\u5316\u5b66\u5f0fBa(OH)2\uff0c\u5f0f\u91cf171.36\u3002\u767d\u8272\u65e0\u5b9a\u5f62\u7c89\u672b\uff0c\u6eb6\u4e8e\u6c34\uff0c\u5fae\u6eb6\u4e8e\u4e59\u9187\u3002\u7194\u70b9408\u2103\u3002\u6709\u6bd2\u3002\u78b1\u6027\u8f83\u5f3a\uff0c\u5438\u6536\u4e8c\u6c27\u5316\u78b3\u751f\u6210\u78b3\u9178\u76d0\u548c\u6c34\uff0c\u8ddf\u9178\u53cd\u5e94\u751f\u6210\u76d0\u3002\u7528\u4f5c\u5206\u6790\u8bd5\u5242\uff0c\u5982\u4f5c\u6807\u51c6\u78b1\u6db2\uff0c\u6d4b\u5b9a\u4e8c\u6c27\u5316\u78b3\u7684\u542b\u91cf\u7b49\u3002

\u3010\u6c2f\u5316\u94a1\u3011\u5316\u5b66\u6b66BaCl2\uff0c\u5f0f\u91cf208.25\u3002\u65e0\u8272\u5355\u659c\u6676\u4f53\u3002\u5bc6\u5ea63.856\u514b/\u5398\u7c733\u3002\u4e8c\u6c34\u5408\u6c2f\u5316\u94a1BaCl2\u00b72H2O\u4e3a\u65e0\u8272\u6709\u5149\u6cfd\u7684\u5355\u659c\u6676\u4f53\uff0c\u5bc6\u5ea63.097\u514b/\u5398\u7c733\uff0c\u5728113\u2103\u5931\u53bb\u7ed3\u6676\u6c34\u3002\u6c2f\u5316\u94a1\u7684\u7194\u70b9963\u2103\u3002\u6cb8\u70b91560\u2103\u3002\u5728\u7a7a\u6c14\u4e2d\u80fd\u5438\u6536\u6c34\u5206\u3002\u6613\u6eb6\u4e8e\u6c34\u3002\u5fae\u6eb6\u4e8e\u76d0\u9178\uff0c\u4e0d\u6eb6\u4e8e\u4e59\u9187\u3002\u6709\u6bd2\uff0c\u5bf9\u4eba\u7684\u81f4\u6b7b\u91cf\u4e3a0.8\u514b\u3002\u7528\u4f5c\u5206\u6790\u8bd5\u5242(\u4f8b\u5982\u786b\u9178\u76d0\u548c\u7852\u9178\u76d0\u7684\u6d4b\u5b9a)\u3001\u8131\u6c34\u5242\u3002\u7528\u4e8e\u7535\u5b50\u3001\u4eea\u5668\u3001\u51b6\u91d1\u7b49\u5de5\u4e1a\u3002\u8fd8\u7528\u4e8e\u97a3\u9769\u3001\u989c\u6599\u5de5\u4e1a\uff0c\u7528\u4f5c\u6740\u9f20\u5242\u3001\u6da6\u6ed1\u6cb9\u586b\u52a0\u5242\uff0c\u51b6\u91d1\u5de5\u4e1a\u70ed\u5904\u7406\u7684\u4ecb\u8d28\u7b49\u3002\u7531\u91cd\u6676\u77f3\u8ddf\u7164\u7c89\u6df7\u548c\u7119\u70e7\uff0c\u751f\u6210\u786b\u5316\u94a1\uff0c\u518d\u7528\u6c34\u6d78\u53d6\uff0c\u786b\u5316\u94a1\u6c34\u89e3\u751f\u6210Ba(HS)2\uff0cBaOH)2\u8fdb\u5165\u6eb6\u6db2\uff0c\u518d\u7528\u76d0\u9178\u9178\u5316\u6d78\u51fa\u6db2\u81f3pH=9\u65f6\u7ecf\u63d0\u7eaf\u5f97\u672c\u54c1\u3002

BaSO4\uff0b4C=BaS\uff0b4CO\u2191

BaSO4\uff0b4CO=BaS+4CO2\u2191

2BaS\uff0b2H2O\uff1dBa(HS)2\uff0bBa(OH)2

Ba(HS)+2HCl=BaCl2\uff0b2H2S\u2191

Ba(OH)2\uff0b2HCl\uff1dBaCl2\uff0b2H2O

\u3010\u785d\u9178\u94a1\u3011\u5316\u5b66\u5f0fBa(NO3)2\uff0c\u5f0f\u91cf261.35\u3002\u65e0\u8272\u7acb\u65b9\u6676\u4f53\u6216\u767d\u8272\u7c89\u672b\u3001\u6709\u6bd2\u3001\u5bc6\u5ea63.24\u514b/\u5398\u7c733\uff0c\u5fae\u5177\u5438\u6e7f\u6027\uff0c\u6eb6\u4e8e\u6c34\uff0c\u4e0d\u6eb6\u4e8e\u4e59\u9187\u3002\u52a0\u70ed\u65f6\u5206\u89e3\u653e\u51fa\u6c27\u6c14\uff0c\u6709\u5f3a\u6c27\u5316\u6027\uff0c\u8ddf\u786b\u3001\u78f7\u3001\u6709\u673a\u7269\u63a5\u89e6\u3001\u6469\u64e6\u6216\u649e\u51fb\u80fd\u5f15\u8d77\u71c3\u70e7\u6216\u7206\u70b8\u3002\u7194\u70b9592\u2103\uff0c\u6e29\u5ea6\u518d\u9ad8\u5373\u5206\u89e3\u3002\u71c3\u70e7\u65f6\u5448\u73b0\u7eff\u8272\u706b\u7130\u3002\u7528\u4f5c\u6c27\u5316\u5242\u3001\u5206\u6790\u8bd5\u5242\u3002\u7528\u4e8e\u5236\u94a1\u76d0\u3001\u4fe1\u53f7\u5f39\u53ca\u7130\u706b\uff0c\u8fd8\u7528\u4e8e\u5236\u9676\u74f7\u91c9\u3001\u533b\u836f\u7b49\u3002\u7531\u785d\u9178\u8ddf\u6c22\u6c27\u5316\u94a1\u53cd\u5e94\u5236\u5f97\u3002

\u3010\u78b3\u9178\u94a1\u3011\u5316\u5b66\u5f0fBaCO3\uff0c\u5f0f\u91cf197.35\u3002\u516d\u89d2\u5f62\u5fae\u7ec6\u6676\u4f53\u6216\u767d\u8272\u7c89\u672b\u3002\u4e0d\u6eb6\u4e8e\u6c34\uff0c\u5bc6\u5ea64.43\u514b/\u5398\u7c733\uff0c\u7194\u70b91740\u2103(8820\u5343\u5e15\u2014\u201490\u5927\u6c14\u538b)\u30021450\u2103\u5206\u89e3\uff0c\u653e\u51fa\u4e8c\u6c27\u5316\u78b3\u3002\u5fae\u6eb6\u4e8e\u542b\u6709\u4e8c\u6c27\u5316\u78b3\u7684\u6c34\uff0c\u4e5f\u6eb6\u4e8e\u6c2f\u5316\u94f5\u6216\u785d\u9178\u94f5\u6eb6\u6db2\u751f\u6210\u7edc\u5408\u7269\uff0c\u6eb6\u4e8e\u76d0\u9178\u3001\u785d\u9178\u653e\u51fa\u4e8c\u6c27\u5316\u78b3\u3002\u6709\u6bd2\u3002\u7528\u4e8e\u7535\u5b50\u3001\u4eea\u8868\u3001\u51b6\u91d1\u5de5\u4e1a\u3002\u914d\u5236\u7130\u706b\uff0c\u5236\u4fe1\u53f7\u5f39\uff0c\u9676\u74f7\u6d82\u6599\uff0c\u5236\u5149\u5b66\u73bb\u7483\u7684\u8f85\u6599\u3002\u8fd8\u7528\u4f5c\u6740\u9f20\u836f\u3001\u6c34\u6f84\u6e05\u5242\u548c\u586b\u6599\u3002\u6709\u5929\u7136\u78b3\u9178\u94a1\u77ff\uff0c\u5c06\u4e8c\u6c27\u5316\u78b3\u901a\u5165\u6c22\u6c27\u5316\u94a1\u6eb6\u6db2\uff0c\u6216\u5c06\u78b3\u9178\u94a0\u6eb6\u6db2\u8ddf\u785d\u9178\u94a1\u6eb6\u6db2\u6df7\u5408\u5236\u5f97\u3002

BaCO3 , BaSO4 \uff0c Ba3(PO4)2 \uff0c BaSiO3 \u90fd\u662f\u6c89\u6dc0\uff0c\u7686\u96be\u6eb6\u4e8e\u6c34\uff0cBaSO3 \u5fae\u6eb6\u4e8e\u6c34\uff0c\u4e5f\u662f\u6c89\u6dc0

第一法 等离子体发射光谱法


原理


空气中可溶性钡化合物用微孔滤膜采集,水洗脱后,用电感耦合等离子体发射光谱仪,在455.4nm 波长处测量发射强度,进行定量。


仪器


1 微孔滤膜,孔径0.8μm。

2 采样夹,滤料直径40mm。

3 小型塑料采样夹,滤料直径25mm。

4 空气采样器,流量0~3L/min 和0~10L/min。

5 具塞刻度试管,25ml。

6 超声波清洗器。

7 针筒式过滤器,孔径0.45μm 微孔滤膜,直径13mm。

8 容量瓶,10ml。

9 电感耦合等离子体发射光谱仪。


仪器操作条件:


发射波长:455.4nm;

入射功率:1150W;

载气(氩气)流量:0.49L/min;

等离子体气(氩气)流量:1L/min;

冷却气(氩气)流量:14L/min。


试剂 


实验用水为去离子水。用酸为优级纯或高纯。

1.硝酸,ρ20=1.42g/ml。

2.标准溶液:称取0.1437g 碳酸钡(含量99.99%)于100ml 烧杯中,加入10ml 硝酸,加热溶解后,煮沸除去CO2。冷却后,用水定量转移入100ml 容量瓶中,并稀释至刻度。此溶液为1.0mg/ml 标准贮备液。临用前,用水稀释成100μg/ml 钡标准溶液;或用国家认可的标准溶液配制。


样品的采集、运输和保存


现场采样按照GBZ159执行。

1 短时间采样:在采样点,将装好微孔滤膜的采样夹,以5L/min 流量采集15min 空气样品。

2 长时间采样:在采样点,将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹,以1L/min 流量采集2~8h 空气样品。

3 个体采样:将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在监测对象的前胸上部,进气口尽量接近呼吸带,以1L/min 流量采集2~8h 空气样品。

采样后,将滤膜的接尘面朝里对折,放入具塞刻度试管中运输和保存。样品可长期保存。


分析步骤 


1 对照试验:将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作同样品,作为样品的空白对照。

2 样品处理:向装有滤膜的具塞刻度试管中加入10ml 水,于超声波清洗器上超声洗脱5min。加入1ml 硝酸,用水定容至25.0ml。混匀,供测定。洗脱液浑浊时,先用针筒式过滤器过滤,滤液转移入另一具塞刻度试管中,再加水定容。若样品液中钡浓度超过测定范围,可用水稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。

3 标准曲线的绘制:取5只容量瓶,分别加入0.0、0.010、0.10、1.0和10.0ml 钡标准溶液,各加入4ml 硝酸,用水定容至100ml。配成0.0、0.010、0.10、1.0、10.0μg /ml 钡标准系列。参照仪器操作条件,将电感耦合等离子体发射光谱仪调节至最佳测定状态,测定各标准系列;每个浓度重复测定 3 次,以光谱强度均值对钡浓度(μg/ml)绘制标准曲线。

4 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照洗脱液。测得的样品光谱强度减去空白对照的光谱强度后,由标准曲线得洗脱液中钡的浓度(μg/ml)。


第二法 二溴对甲基偶氮甲磺分光光度法 


原理


空气中可溶性钡化合物用微孔滤膜采集,水洗脱后,在酸性条件下,钡与二溴对甲基偶氮甲磺反应生成蓝色络合物,在630nm 波长下测量吸光度,进行定量。


仪器


1 微孔滤膜,孔径0.8μm。

2 采样夹,滤料直径40mm。

3 小型塑料采样夹,滤料直径25mm。

4 空气采样器,流量0~3L/min和0~10L/min。

5 具塞刻度试管,10ml。

6 分光光度计。


试剂


实验用水为去离子水,用酸为优级纯和高纯。


1 盐酸,ρ20=1.18g/ml。

2 磷酸,ρ20=1.83g/ml

1 磷酸溶液,3mol/L:205ml磷酸缓缓加入1000ml水中。

2 二溴对甲基偶氮甲磺溶液,0.5g/L。

3 盐酸溶液,6mol/L:100ml盐酸加到100ml水中。

4 标准溶液:称取0.1437g 碳酸钡(含量99.99%)于100ml 烧杯中,加入10ml 盐酸溶液,加热溶解后,煮沸除去CO2,冷却后,用水定量转移入100ml 容量瓶中,并稀释至刻度。此溶液为1.0mg/ml 标准贮备溶液。临用前,用水稀释成10.0μg/ml 钡标准溶液;或用国家认可的标准溶液配制。


样品的采集、运输和保存


现场采样按照GBZ159执行。

1 短时间采样:在采样点,将装好微孔滤膜的采样夹,以5L/min 流量采集15min 空气样品。

2 长时间采样:在采样点,将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹,以1L/min 流量采集2~8h空气样品。

3 个体采样:将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在监测对象的前胸上部,进气口尽量接近呼吸带,以1L/min 流量采集2~8h 空气样品。 采样后,将滤膜的接尘面朝里对折,放入具塞刻度试管中运输和保存。样品可长期保存。


分析步骤


1 对照试验:将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点,除不采集空气样品外,其余操作同样 品,作为样品的空白对照。

2 样品处理:向装有滤膜的具塞刻度试管中,加入10.0ml 水,在旋涡混合器上洗脱2min。取5.0ml 洗脱液于另一具塞刻度试管中,供测定。若洗脱液中钡浓度超过测定范围,可用水稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。

3 标准曲线的绘制:在6 只具塞刻度试管中,分别加入0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00ml标准溶液,各加水至5.0ml,配成0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mg 钡标准系列。向各标准管中加入1ml 磷酸溶液,2.0ml 二溴对甲基偶氮甲磺溶液,加水至10.0ml,摇匀。在630nm 波长下测量吸光度,每个浓度重复测定 3 次,以吸光度均值对钡含量(μg)绘制标准曲线。

4 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照洗脱液。测得的样品吸光度减去空白对照吸光度,由标准曲线得钡的含量(μg)。



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