形成能的正负对化学反应有什么影响

形成能的负值越小越稳定
定义方式:deltaH=EAxB1-x-xEA-(1-x)EB形成热(能)是不同类原子从其单质状态生成化合物所释放或吸收的能量,一般定义为E(AB)-E(A)-E(B),其中E(A),E(B)为A,B原子在其单质状态下的能量。形成热可以为正,也可以为负。一般情况下,化合物形成的初始状态为A及B的单质状态,需要首先断开A单质原子间结合及B原子间结合,这需要吸收能量,再形成AB,释放能量,释放与吸收的能量差,就是形成热,相当于化学反应的反应热。形成热越负,化合物越稳定。如果为正,说明断开A及B单质原子结合所需要吸收的能量大于AB结合时所释放的能量,化合物不能稳定存在。AB化合物结合能大,只能说明由A及B自由原子成键时释放的能量大,如果断开A单质及B单质本身结合所需要吸收的能量也很大,AB仍然相对不稳定。所以,需要用形成热作化合物稳定性判据。
一般情况下,如果E(A),E(B)是单质原子能量,把E(AB)E(A)-E(B)叫做heat of formation,形成热。只是LZ已经把它叫成形成能了,我就加个括号,说成形成热(能)。至于形成能和形成热有什么区别,我没有仔细考虑过。不过,上面所说的形成热,如果是在0k下计算的,是不考虑熵的。当然,在有限温度下,你可以在所有的E中,加入振动熵,对无序体系,你还可以考虑E(AB)的混合熵。在很多涉及到缺陷的问题时,常常提到形成能formation energy,比如点缺陷形成能point defect formation energy。
如果A+B形成晶体AB:晶体的形成能就是将总能量减去纯元素固态时的能量;而结合能则是将总能量减去自由状态下孤立原子的总能量。一个化合物晶体可以形成,当然它的能量一般要比单质晶体的能量加和要低,所以化合物晶体形成能一般是负值。结合能也是一样的。形成能,我的理解,是一个偏化学的概念,因为它与化学反应的焓变或内能变化有关,因为A(晶)+B(晶)=AB(晶),这里强调的是旧物质消失和新物质生成的化学反应,而状态是给定的,所以说是偏化学的。结合能,我的理解,是一个偏物理的概念。虽然对于多原子晶体,这里面也有新旧物质的变化,但它更强调的是状态的变化。单从能量区别上,结合能相当于这样一个过程的总能量变化:A(孤原)+B(孤原)=AB(晶体),可见它与形成能是有联系而又有区别的。其中相差了这两个反应:A(孤原)=A(晶),B(孤原)=B(晶)。

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