醇醛缩合的其他反应 醇醛缩合的反应历程
\u9187\u919b\u7f29\u5408\u7684\u53cd\u5e94\u673a\u7406\u7f9f\u919b\u7f29\u5408\u53cd\u5e94\u5386\u7a0b\uff0c\u4ee5\u4e59\u919b\u4e3a\u4f8b\u8bf4\u660e\u5982\u4e0b\uff1a\u7b2c\u4e00\u6b65\uff0c\u78b1\u4e0e\u4e59\u919b\u4e2d\u7684\u03b1-\u6c22\u7ed3\u5408\uff0c\u5f62\u6210\u4e00\u4e2a\u70ef\u9187\u8d1f\u79bb\u5b50\u6216\u8d1f\u78b3\u79bb\u5b50\uff1a\u7b2c\u4e8c\u6b65\u662f\u8fd9\u4e2a\u8d1f\u79bb\u5b50\u4f5c\u4e3a\u4eb2\u6838\u8bd5\u5242\uff0c\u7acb\u5373\u8fdb\u653b\u53e6\u4e00\u4e2a\u4e59\u919b\u5206\u5b50\u4e2d\u7684\u7fb0\u57fa\u78b3\u539f\u5b50\uff0c\u53d1\u751f\u52a0\u6210\u53cd\u5e94\u540e\u751f\u6210\u4e00\u4e2a\u4e2d\u95f4\u8d1f\u79bb\u5b50\uff08\u70f7\u6c27\u8d1f\u79bb\u5b50\uff09\u3002\u7b2c\u4e09\u6b65\uff0c\u70f7\u6c27\u8d1f\u79bb\u5b50\u4e0e\u6c34\u4f5c\u7528\u5f97\u5230\u7f9f\u919b\u548cOH\u3002\u7a00\u9178\u4e5f\u80fd\u4f7f\u919b\u751f\u6210\u7f9f\u919b\uff0c\u4f46\u53cd\u5e94\u5386\u7a0b\u4e0d\u540c\u3002\u9178\u50ac\u5316\u65f6\uff0c\u9996\u5148\u56e0\u8d28\u5b50\u7684\u4f5c\u7528\u589e\u5f3a\u4e86\u78b3\u6c27\u53cc\u952e\u7684\u6781\u5316\uff0c\u4f7f\u5b83\u53d8\u6210\u70ef\u9187\u5f0f\uff0c\u968f\u540e\u53d1\u751f\u52a0\u6210\u53cd\u5e94\u5f97\u5230\u7f9f\u919b\u3002\u751f\u6210\u7269\u5206\u5b50\u4e2d\u7684\u03b1-\u6c22\u539f\u5b50\u540c\u65f6\u88ab\u7fb0\u57fa\u548c\u03b2-\u78b3\u4e0a\u7f9f\u57fa\u6240\u6d3b\u5316\uff0c\u56e0\u6b64\u53ea\u9700\u7a0d\u5fae\u53d7\u70ed\u6216\u9178\u7684\u4f5c\u7528\u5373\u53d1\u751f\u5206\u5b50\u5185\u8131\u6c34\u800c\u751f\u6210\uff0c\u03b1\uff0c\u03b2-\u4e0d\u9971\u548c\u919b\u3002\u51e1\u662f\u03b1-\u78b3\u4e0a\u6709\u6c22\u539f\u5b50\u7684\u03b2-\u7f9f\u57fa\u919b\u3001\u916e\u90fd\u5bb9\u6613\u5931\u53bb\u4e00\u5206\u5b50\u6c34\u3002\u8fd9\u662f\u56e0\u4e3a\u03b1-\u6c22\u6bd4\u8f83\u6d3b\u6cfc\uff0c\u5e76\u4e14\u5931\u6c34\u540e\u7684\u751f\u6210\u7269\u5177\u6709\u5171\u8f6d\u53cc\u952e\uff0c\u56e0\u6b64\u6bd4\u8f83\u7a33\u5b9a\u3002\u9664\u4e59\u919b\u5916\uff0c\u7531\u5176\u4ed6\u919b\u6240\u5f97\u5230\u7684\u7f9f\u919b\u7f29\u5408\u4ea7\u7269\uff0c\u90fd\u662f\u5728\u03b1-\u78b3\u539f\u5b50\u4e0a\u5e26\u6709\u652f\u94fe\u7684\u7f9f\u919b\u6216\u70ef\u919b\u3002\u7f9f\u919b\u7f29\u5408\u53cd\u5e94\u5728\u6709\u673a\u5408\u6210\u4e0a\u6709\u91cd\u8981\u7684\u7528\u9014\uff0c\u5b83\u53ef\u4ee5\u7528\u6765\u589e\u957f\u78b3\u94fe\uff0c\u5e76\u80fd\u4ea7\u751f\u652f\u94fe\u3002
具有α-氢的酮在稀碱作用下，虽然也能起这类缩合反应，但由于电子效应、空间效应的影响，反应难以进行，如用普通方法操作，基本上得不到产物。一般需要在比较特殊的条件下进行反应。例如：丙酮在碱的存在下，可以先生成二丙酮醇，但在平衡体系中，产率很低。如果能使产物在生成后，立即脱离碱催化剂，也就是使产物脱离平衡体系，最后就可使更多的丙酮转化为二丙酮醇，产率可达70%～80%。二丙酮醇在碘的催化作用下，受热失水后可生成α，β-不饱和酮。
交叉羟醛缩合：在不同的醛、酮分子间进行的缩合反应称为交叉羟醛缩合。如果所用的醛、酮都具有α-氢原子，则反应后可生成四种产物，实际得到的总是复杂的混合物，没有实用价值。一些不带α-氢原子的醛、酮不发生羟醛缩合反应（如HCHO、RCCHO、ArCHO、RCCOCR、ArCOAr、ArCOCR等），可它们能够同带有α-氢原子的醛、酮发生交叉羟醛缩合，其中主要是苯甲醛和甲醛的反应。并且产物种类减少，可以主要得到一种缩合产物，产率也较高。反应完成之后的产物中，必然是原来带有α-氢原子的醛基被保留。在反应时始终保持不含α-氢原子的甲醛过量，便能得单一产物。
克莱森-斯密特缩合：（Claisen-Schmidt） 芳香醛与含有α-氢原子的醛、酮在碱催化下所发生的羟醛缩合反应，脱水得到产率很高的α，β-不饱和醛、酮，这一类型的反应，叫做克莱森-斯密特（Claisen-Schmidt）缩合反应。在碱催化下，苯甲醛也可以和含有α-氢原子的脂肪酮或芳香酮发生缩合。另外，还有些含活泼亚甲基的化合物，例如丙二酸、丙二酸二甲酯、α-硝基乙酸乙酯等，都能与醛、酮发生类似于羟醛缩合的反应。主要原因均是强吸电子集团对于α-H的活化，使之易成为氢离子而脱离，乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用也与之有关。
绛旓細杩欎釜鍙嶅簲鍙仛缇熼啗缂╁悎鎴閱囬啗缂╁悎銆傞氳繃閱囬啗缂╁悎锛屽彲浠ュ湪鍒嗗瓙涓舰鎴愭柊鐨勭⒊纰抽敭锛屽苟澧為暱纰抽摼銆2銆佸弽搴旀満鐞 缇熼啗缂╁悎浠庢満鐞嗕笂璁,鏄⒊璐熺瀛愬缇板熀纰崇殑浜叉牳鍔犳垚銆傞啗鎴栭叜鍒嗗瓙涓殑缇板熀缁撴瀯浣课 纰冲師瀛愪笂鐨勬阿鍘熷瓙鍏锋湁杈冨ぇ鐨勬椿鎬,鍦ㄩ吀鎬у偓鍖栧墏浣滅敤涓,缇板熀姘у師瀛愯川瀛愬寲,澧炲己浜嗙景鍩虹殑璇卞浣滅敤淇冭繘伪 姘㈣В绂...
绛旓細杩欎釜鍙嶅簲鍙仛缇熼啗缂╁悎鎴閱囬啗缂╁悎銆傞氳繃閱囬啗缂╁悎锛屽彲浠ュ湪鍒嗗瓙涓舰鎴愭柊鐨勭⒊纰抽敭锛屽苟澧為暱纰抽摼銆2銆佺緹閱涚缉鍚堝弽搴斿巻绋嬶紝浠ヤ箼閱涗负渚嬭鏄庡涓嬶細绗竴姝ワ紝纰变笌涔欓啗涓殑伪-姘㈢粨鍚堬紝褰㈡垚涓涓儻閱囪礋绂诲瓙鎴栬礋纰崇瀛愶細绗簩姝ユ槸杩欎釜璐熺瀛愪綔涓轰翰鏍歌瘯鍓傦紝绔嬪嵆杩涙敾鍙︿竴涓箼閱涘垎瀛愪腑鐨勭景鍩虹⒊鍘熷瓙锛屽彂鐢熷姞鎴愬弽搴斿悗鐢熸垚涓...
绛旓細鍗婄缉閱涙槸鐢遍唶鍜岄啗鍦ㄩ吀鍌寲涓嬪舰鎴愮殑锛岃繖涓弽搴斾篃琚О涓哄崐缂閱涚殑閱囬啗缂╁悎鍙嶅簲銆傚叿浣撳弽搴旀湁锛1銆佸弽搴旀満鐞 鍦ㄩ吀鍌寲涓嬶紝閱涚殑伪-姘㈠師瀛愯閱囧ず鍙栵紝鐢熸垚涓涓⒊姝ｇ瀛愩傜劧鍚庯紝纰虫绂诲瓙涓庨唶鐨勬哀鍘熷瓙缁撳悎锛屽舰鎴愬崐缂╅啗銆傚鏋滃弽搴斾腑浣跨敤鐨勯啗鍏锋湁澶氫釜伪-姘㈠師瀛愶紝鍒欏彲浠ョ敓鎴愬鑱氬崐缂╅啗銆2銆佸弽搴旀潯浠 閰稿偓鍖栵細閫...
绛旓細涔欓唶涓庝箼閱涘湪骞茬嚗HCl鐨勪綔鐢ㄤ笅鍙戠敓閱囬啗缂╁悎锛岀敓鎴愪箼閱囩缉涔欓啗銆鍙嶅簲鏂圭▼寮忓涓嬶細CH3CHO + CH3CH2OH + HCl 鈫 CH3CH(OH)CH2CHO
绛旓細浣跨敤涔欓啗涓句緥锛2CH3CHO --(NaOH)--> CH3CHOHCH2CHO --(鈻)--> CH3CH=CHCHO + H2O锛屽悗涓姝鍙嶅簲鏄洜涓何-缇熷熀閱涚儹涓嶇ǔ瀹氾紝瀹规槗鑴辨按鍙戠敓娑堝幓鍙嶅簲銆傚垎涓轰袱绉嶅弽搴旀柟寮忥細閰稿紡鍌寲锛屽拰纰卞偓鍖栭吀鍌寲锛屽氨鏄笝閰彉涓虹儻閱囧紡缁撴瀯锛岃嫰鐢閱涚殑姘㈠寲姝ｇ瀛愯繘鏀荤儻閱囧紡缁撴瀯寰楀埌浜х墿锛岀⒈鍌寲灏辨槸涓欓叜鍦ㄧ⒈鎬ф潯浠朵笅...
绛旓細鐢熸垚浜屼箼閱囩缉涔閱锛欳H₃CH(OCH₂CH₃)₂
绛旓細鍙嶅簲:伪-姘鐨勫弽搴(1)缇熼啗缂╁悎 (1)缇熼啗缂╁悎 鍦ㄧ█纰辨垨绋閰哥殑浣滅敤涓,涓ゅ垎瀛愮殑閱涙垨閰彲浠ヤ簰鐩镐綔鐢,鍏朵腑涓涓啗(鎴栭叜)鍒嗗瓙涓殑伪-姘㈠姞鍒板彟涓涓啗(鎴栭叜)鍒嗗瓙鐨勭景鍩烘哀鍘熷瓙涓,鍏朵綑閮ㄥ垎鍔犲埌缇板熀纰冲師瀛愪笂,鐢熸垚涓鍒嗗瓙尾-缇熷熀閱涙垨涓鍒嗗瓙尾-缇熷熀閰傝繖涓弽搴斿彨鍋氱緹閱涚缉鍚堟垨閱囬啗缂╁悎(aldolcondensation)銆傞氳繃閱囬啗缂╁悎...
绛旓細鍏朵綑閮ㄥ垎鍔犲埌缇板熀纰冲師瀛愪笂锛岀敓鎴愪竴鍒嗗瓙尾鈥旂緹鍩洪啗鎴栦竴鍒嗗瓙尾鈥旂緹鍩洪叜銆傝繖涓鍙嶅簲鍙仛缇熼啗缂╁悎鎴閱囬啗缂╁悎銆傞氳繃閱囬啗缂╁悎锛屽彲浠ュ湪鍒嗗瓙涓舰鎴愭柊鐨勭⒊纰抽敭锛屽苟澧為暱纰抽摼銆傚鍖栧鐨勫ソ澶勶細1銆佸寲瀛﹀湪淇濊瘉浜虹被鐨勭敓瀛樺苟涓嶆柇鎻愰珮浜虹被鐨勭敓娲昏川閲忔柟闈㈣捣鐫閲嶈浣滅敤銆傚鍒╃敤鍖栧鐢熶骇鍖栬偉鍜屽啘鑽紝浠ュ鍔犵伯椋熶骇閲忥紱鍒╃敤鍖栧...
绛旓細涔欓吀鍖栧鎬ц川鏈夊拰閲戝睘鍙婃哀鍖栫墿鍙嶅簲銆侀叝鍖栧弽搴斻佹隘浠ｅ弽搴斻侀叞鍖栧拰鑳哄寲鍙嶅簲銆閱囬啗缂╁悎鍙嶅簲绛夈1銆佸拰閲戝睘鍙婃哀鍖栫墿鍙嶅簲 寰堝閲戝睘鐨勬哀鍖栫墿銆佺⒊閰哥洂婧惰В浜庨唻閰歌兘鐢熸垚绠鍗曠殑涔欓吀鐩愩傜⒈閲戝睘鐨勬阿姘у寲鐗╂垨纰抽吀鐩愪笌涔欓吀鐩存帴浣滅敤鍙埗澶囧叾涔欓吀鐩愩傝繃娓￠噾灞炶兘涓庝箼閰哥洿鎺ュ弽搴斻2銆侀叝鍖栧弽搴 涔欓吀鍜岄唶鑳界洿鎺ヨ繘琛岄叝鍖栧弽搴旓紝...
绛旓細鍑℃槸伪-纰充笂鏈夋阿鍘熷瓙鐨勎-缇熷熀閱涖侀叜閮藉鏄撳け鍘讳竴鍒嗗瓙姘淬傝繖鏄洜涓何-姘㈡瘮杈冩椿娉硷紝骞朵笖澶辨按鍚庣殑鐢熸垚鐗╁叿鏈夊叡杞弻閿紝鍥犳姣旇緝绋冲畾銆傞櫎涔欓啗澶栵紝鐢鍏朵粬閱鎵寰楀埌鐨勭緹閱涚缉鍚堜骇鐗╋紝閮芥槸鍦ㄎ-纰冲師瀛愪笂甯︽湁鏀摼鐨勭緹閱涙垨鐑啗銆傜緹閱涚缉鍚堝弽搴鍦ㄦ湁鏈哄悎鎴愪笂鏈夐噸瑕佺殑鐢ㄩ旓紝瀹冨彲浠ョ敤鏉ュ闀跨⒊閾撅紝骞惰兘浜х敓鏀摼銆
