测定数均分子量有哪些实验方法?给出各种方法的局限性。

【答案】:测定数均分子量的实验方法有端基分析法、沸点升高法和渗透压法。
(1)端基分析法
①此方法要求聚合物分子链上具有可供定量分析的基团,而且每个分子链上所含基团的数量必须一定。
②由于聚合物分子量非常大,单位质量样品中所含的可供定量分析的端基数量非常少,所以测定的误差比较大。为了减少实验误差,端基分析法测定聚合物分子量的上限是3万左右。
(2)沸点升高法的局限性
①当聚合物分子量是104,测试温差必须精确到10-4~10-5℃,对测温仪器精确度的要求很高,所以沸点升高法测分子量的上限是1万。
②在选择聚合物溶剂时要注意,在溶剂的沸点聚合物不应分解。
③在测量时必须达到热力学平衡。
(3)渗透压法的局限性半透膜的选择是渗透压法的一个关键问题,半透膜应该使待测聚合物分子不能通过,且与聚合物、溶剂不发生反应,不被溶解,另外半透膜对溶剂的透过速率要足够大,以便在尽量短的时间里达到渗透平衡。

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