求金属有机的发展史 金属材料发展史

\u91d1\u5c5e\u6709\u673a\u5316\u5b66\u7684\u7b80\u53f2

\u91d1\u5c5e\u6709\u673a\u5316\u5b66\u548c\u6709\u673a\u91d1\u5c5e\u5316\u5b66\u662f\u540c\u4e00\u6982\u5ff5\u4e0d\u540c\u7684\u8bf4\u6cd5\uff0c\u76f4\u8bd1\u82f1\u6587\u4e3a\u6709\u673a\u91d1\u5c5e\u5316\u5b66\uff08Organometallic Chemistry)\uff0c\u4e2d\u6587\u4e60\u60ef\u4e3a\u91d1\u5c5e\u6709\u673a\u5316\u5b66\u3002\u7eb5\u89c2\u91d1\u5c5e\u6709\u673a\u5316\u5b66\u53d1\u5c55\u53f2\uff0c\u5176\u7279\u70b9\u662f\u2014\u2014\u6709\u8da3\u53c8\u6709\u7528\uff0c\u6709\u8da3\u5728\u4e8e\u5176\u5177\u6709\u591a\u6837\u6027\u548c\u610f\u5916\u6027\uff0c\u56e0\u6b64\uff0c\u6709\u4eba\u8bf4\uff1a\u91d1\u5c5e\u6709\u673a\u5316\u5b66\u7684\u5386\u53f2\u662f\u4e00\u90e8\u5145\u6ee1\u610f\u5916\u53d1\u73b0\u7684\u5386\u53f2\u3002\u6700\u65e9\u7684\u91d1\u5c5e\u6709\u673a\u5316\u5408\u7269\u662f1827\u5e74\u7531\u4e39\u9ea6\u836f\u5242\u5e08Zeise\u7528\u4e59\u9187\u548c\u6c2f\u94c2\u9178\u76d0\u53cd\u5e94\u800c\u5408\u6210\u7684\uff1b\u6bd4\u4fc4\u56fd\u95e8\u6377\u5217\u592b1869\u5e74\u63d0\u51fa\u5143\u7d20\u5468\u671f\u8868\u7ea6\u65e940\u5e74\uff0c\u4e0e\u6709\u673a\u5408\u6210\u4e4b\u7236Wöher\u5408\u6210\u5c3f\u7d20\u51e0\u4e4e\u540c\u4e00\u65f6\u671f\uff081828\u5e74\uff09(\u9644\uff1a\u6709\u673a\u5316\u5b66\u53d1\u5c55\u4e4b\u7236Liebig, Jusius Liebig's Annalen \u7684\u521b\u520a\u4eba\uff09\u3002\u91d1\u5c5e\u4e0e\u70f7\u57fa\u4ee5s\u952e\u76f4\u63a5\u952e\u5408\u7684\u5316\u5408\u7269\u662f1849\u5e74\u7531Frankland\u5728\u5076\u7136\u7684\u673a\u4f1a\u4e2d\u5408\u6210\u7684\uff08Frankland\u662fHe\u7684\u53d1\u73b0\u4eba\uff09\u3002\u4ed6\u8bbe\u8ba1\u7684\u662f\u4e00\u4e2a\u83b7\u53d6\u4e59\u57fa\u6e38\u79bb\u57fa\u7684\u5b9e\u9a8c\uff1a\u5b9e\u9a8c\u4e2d\u8bef\u5c06C4H10\u5f53\u6210\u4e86\u4e59\u57fa\u6e38\u79bb\u57fa\uff1b\u4f46\u662f\u8fd9\u5374\u662f\u83b7\u5f97\u4e8c\u4e59\u57fa\u950c\u7684\u60ca\u4eba\u53d1\u73b0\u3002\u6240\u4ee5\uff0c\u4eba\u4eec\u79f0\u8fd9\u4e2a\u5b9e\u9a8c\u4e3a\u201c\u6536\u83b7\u6700\u591a\u7684\u5931\u8d25\u201d\u3002\u76f4\u52301900\u5e74Grignard\u8bd5\u5242\u53d1\u73b0\u524d\uff0c\u70f7\u57fa\u950c\u4e00\u76f4\u4f5c\u4e3a\u662f\u91cd\u8981\u7684\u70f7\u57fa\u5316\u8bd5\u5242\u4f7f\u7528\u30021890\u5e74Mond\u53d1\u73b0\u4e86\u7fb0\u57fa\u954d\u7684\u5408\u6210\u65b9\u6cd5\uff1b1900\u5e74Grignard\u53d1\u73b0\u4e86Grignard\u8bd5\u5242\uff08\u83b7\u5f971912\u5e74\u8bfa\u8d1d\u5c14\u5316\u5b66\u5956\uff09\u3002\u4f46\u662f\uff0c\u91d1\u5c5e\u6709\u673a\u5316\u5b66\u98de\u901f\u53d1\u5c55\u7684\u5951\u673a\u4ecd\u662f\uff1a1951\u5e74Pauson\u548cMiller\u5408\u6210\u8457\u540d\u7684\u201c\u5939\u5fc3\u997c\u5e72\u201d\u2014\u2014\u4e8c\u8302\u94c1\uff0c\u53ca1953\u5e74\u672bZiegler\u9886\u5bfc\u7684\u897f\u5fb7MaxPlank\u7164\u70ad\u7814\u7a76\u6240\u53d1\u73b0\u7684Ziegler\u50ac\u5316\u5242\u3002\u968f\u540e\uff0cNatta\u53d1\u73b0Natta\u50ac\u5316\u5242\uff0c\u53f2\u5408\u79f0Ziegler-Natta\u50ac\u5316\u5242\u3002Wilkison, Fischer\uff081973\u5e74\uff09,Ziegler, Natta\uff081963\u5e74\uff09\u7b49\u7531\u4e8e\u8fd9\u4e9b\u7814\u7a76\u83b7\u5f97\u4e86\u8bfa\u8d1d\u5c14\u5316\u5b66\u5956\u3002 1950\u5e74\u521d\uff0c\u662f\u91d1\u5c5e\u6709\u673a\u5316\u5b66\u65b0\u7eaa\u4e91\u7684\u5f00\u7aef\u30021979\u5e74\u7814\u7a76\u70ef\u70c3\u787c\u6c22\u5316\u7684H.C.Brown\u4e0e\u6709\u673a\u78f7Wittig\u53cd\u5e94\u8005Wittig\u83b7\u5f97\u8bfa\u8d1d\u5c14\u5316\u5b66\u5956\u3002Lipscomb\uff081976\u5e74\uff09\u7531\u4e8e\u5bf9\u787c\u70f7\u7c7b\u7684\u7f3a\u7535\u5b50\u952e\u7684\u7406\u8bba\u7814\u7a76\u83b7\u5f97\u4e86\u8bfa\u8d1d\u5c14\u5316\u5b66\u5956\u30022000\u5e74Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid, Hideki Shirakawa\u56e0Ziegler-Natta\u50ac\u5316\u5408\u6210\u5bfc\u7535\u9ad8\u5206\u5b50\u2014\u2014\u805a\u4e59\u7094\u800c\u83b7\u5f97\u8bfa\u8d1d\u5c14\u5956\u30022010\u5e74Richard F. Heck\u3001Ei-ichi Negishi\u3001Akira Suzuki\u56e0\u201c\u6709\u673a\u5408\u6210\u4e2d\u94af\u50ac\u5316\u4ea4\u53c9\u5076\u8054\u201d\u7684\u7814\u7a76\u800c\u83b7\u5f97\u8bfa\u8d1d\u5c14\u5956

\u4eba\u7c7b\u793e\u4f1a\u7684\u53d1\u5c55\u5386\u7a0b,\u662f\u4ee5\u6750\u6599\u4e3a\u4e3b\u8981\u6807\u5fd7\u7684\u3002\u5386\u53f2\u4e0a,\u6750\u6599\u88ab\u89c6\u4e3a\u4eba\u7c7b\u793e\u4f1a\u8fdb\u5316\u7684\u91cc\u7a0b\u7891\u3002\u5bf9\u6750\u6599\u7684\u8ba4\u8bc6\u548c\u5229\u7528\u7684\u80fd\u529b,\u51b3\u5b9a\u7740\u793e\u4f1a\u7684\u5f62\u6001\u548c\u4eba\u7c7b\u751f\u6d3b\u7684\u8d28\u91cf\u3002\u5386\u53f2\u5b66\u5bb6\u4e5f\u628a\u6750\u6599\u53ca\u5176\u5668\u5177\u4f5c\u4e3a\u5212\u5206\u65f6\u4ee3\u7684\u6807\u5fd7:\u5982\u77f3\u5668\u65f6\u4ee3\u3001\u9752\u94dc\u5668\u65f6\u4ee3\u3001\u94c1\u5668\u65f6\u4ee3\u3001\u9ad8\u5206\u5b50\u6750\u6599\u65f6\u4ee3\u2026\u2026 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一 金属有机化学简史   金属有机化学和有机金属化学是同一概念不同的说法,直译英文为有机金属化学(Journal of Organometallic Chemistry: J. Organometal. Chem.),中文习惯为金属有机化学。纵观金属有机化学发展史,其特点是——有趣又有用,有趣在于其具有多样性和意外性,因此,有人说:金属有机化学的历史是一部充满意外发现的历史。   最早的金属有机化合物是1827年由丹麦药剂师Zeise用乙醇和氯铂酸盐反应而合成的;比俄国门捷列夫1869年提出元素周期表约早40年,与有机合成之父Wöher合成尿素几乎同一时期(1828年)(附:有机化学发展之父Liebig, Jusius Liebig's Annalen 的创刊人)。   金属与烷基以s键直接键合的化合物是1849年由Frankland在偶然的机会中合成的(Frankland是He的发现人)。他设计的是一个获取乙基游离基的实验:   实验中误将C4H10当成了乙基游离基;但是这却是获得二乙基锌的惊人发现。所以,人们称这个实验为“收获最多的失败”。直到1900年Grignard试剂发现前,烷基锌一直作为是重要的烷基化试剂使用。   1890年Mond发现了羰基镍的合成方法;1900年Grignard发现了Grignard试剂(获得1912年诺贝尔化学奖)。但是,金属有机化学飞速发展的契机仍是:1951年Pauson和Miller合成著名的“夹心饼干”——二茂铁,及1953年末Ziegler领导的西德MaxPlank煤炭研究所发现的Ziegler催化剂。随后,Natta发现Natta催化剂,史合称Ziegler-Natta催化剂。Wilkison, Fischer(1973年),Ziegler, Natta(1963年)等由于这些研究获得了诺贝尔化学奖。 1950年初,是金属有机化学新纪云的开端。   1979年研究烯烃硼氢化的H.C.Brown与有机磷Wittig反应者Wittig获得诺贝尔化学奖。Lipscomb(1976年)由于对硼烷类的缺电子键的理论研究获得了诺贝尔化学奖。   2000年Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid, Hideki Shirakawa因Ziegler-Natta催化合成导电高分子——聚乙炔而获得诺贝尔奖。

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