间溴苯甲醚和氨基负离子在液氨下反应只生成间甲氧基苯胺。通常认为甲氧基是给电子基团 理工学科-化学:关于消去反应
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BrCH2CH2Br+NaOH== BrCH=CH2+NaBr+H2O
BrCH2CH2Br+2NaOH ==CH\u2261CH+2NaBr+2H2O
\u7bad\u5934\uff0c\u4e0a\u9762\u6761\u4ef6\u7565
NH2- 负离子夺取苯环邻位-H, 解离Br- 负离子, 生成苯炔中间体。该中间体与NH3发生亲电加成反应, H加到邻位, NH2加到间位。(因为甲氧基是给电子取代基, 邻位电子密度高,带正电性的H加成到邻位。)
(1)传统硫化钠法原料对硝基氯苯与甲醇、液碱进行甲氧基化反应,生成对硝基苯甲醚,用硫化钠还原对硝基苯甲醚,反应产物经分离、减压蒸馏后,得成品对氨基苯甲醚。在还原锅加入23%的硫化钠,搅拌加热至90℃,在4h内加入对硝基苯甲醚,加料温度控制在90-95℃。加完后,升温至100℃搅拌0.5h,升温至110-111℃搅拌2h,分去废水,减压蒸馏,得对甲氧基苯胺。原料消耗定额:对硝基氯苯1348kg/t、甲醇398kg/t、固碱367kg/t、硫化碱1102kg/t。 (2)催化加氢还原法国外普遍采用加氢还原法生产对氨基苯甲醚,我国也正着手试验加氢还原新工艺。
苯上一共有两个取代基,一个是甲氧基,一个是溴原子。而甲氧基的定位能力比溴原子要强,所以定位效应有甲氧基控制。
由于最后取代在间位, 而以吸电子诱导效应为主的取代基在芳香亲电取代反应中是钝化基团,所以可退出甲氧基是给电子基团。
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