有机物A有如下转化关系,在A的质谱图中质荷比最大值为88,其分子中C、H、O三种元素的质量比为6:1:4,且 有机物A为烃类化合物,A的质谱图中最大质荷比为70,其相关反...

(13\u5206)\u6709\u673a\u7269A\u6709\u5982\u4e0b\u8f6c\u5316\u5173\u7cfb\uff0c\u5728A\u7684\u8d28\u8c31\u56fe\u4e2d\u8d28\u8377\u6bd4\u6700\u5927\u503c\u4e3a88\uff0c\u5176\u5206\u5b50\u4e2dC\u3001H\u3001O\u4e09\u79cd\u5143\u7d20\u7684\u8d28\u91cf\u6bd4\u4e3a6\uff1a1

\uff081\uff09\u52a0\u6210\u53cd\u5e94\uff081\u5206\uff09\uff082\uff0966.3%\uff082\u5206\uff09\uff083\uff09 \uff082\u5206\uff09 \uff084\uff09CH 3 CHO\uff0b2[Ag(NH 3 ) 2 ] \uff0b \uff0b2OH \uff0d CH 3 COO \uff0d \uff0bNH 4 \uff0b \uff0b2Ag\u2193\uff0b3NH 3 \uff0bH 2 O\uff083\u5206\uff09\uff085\uff09 \uff083\u5206\uff09\uff086\uff09 \uff082\u5206\uff09 \u8bd5\u9898\u5206\u6790\uff1a\u6839\u636e\u9898\u610f\u77e5\uff0cA\u7684\u8d28\u8c31\u56fe\u4e2d\u8d28\u8377\u6bd4\u6700\u5927\u503c\u4e3a88\uff0c\u5219A\u7684\u76f8\u5bf9\u5206\u5b50\u8d28\u91cf\u4e3a88\uff1b\u5206\u5b50\u4e2dC\u3001H\u3001O\u4e09\u79cd\u5143\u7d20\u7684\u8d28\u91cf\u6bd4\u4e3a6\uff1a1\uff1a4\uff0c\u53ef\u77e5C\u3001H\u3001O\u7684\u7269\u8d28\u7684\u91cf\u4e4b\u6bd4\u4e3a2\uff1a4\uff1a1\uff1b\u6240\u4ee5A\u7684\u5206\u5b50\u5f0f\u4e3aC 4 H 8 O 2 \uff0c\u6839\u636e\u5206\u5b50\u5f0f\u53ef\u77e5A\u7684\u4e0d\u9971\u548c\u5ea6\u4e3a1\uff0c\u4e14A\u4e0d\u80fd\u4f7fBr 2 \u7684CCl 4 \u6eb6\u6db2\u892a\u8272\uff1b\u6240\u4ee5A\u4e2d\u5b58\u5728\u78b3\u6c27\u53cc\u952e\uff1b\u53c81mol B\u53cd\u5e94\u5728HIO 4 \u52a0\u70ed\u7684\u6761\u4ef6\u4e0b\u751f\u6210\u4e862mol C\uff0c\u7ed3\u5408\u9898\u7ed9\u4fe1\u606f\u53ca\u8f6c\u5316\u5173\u7cfb\u53ef\u63a8\u77e5A\u4e3a\uff1a \uff0cB\u4e3a\uff1a \uff0cC\u4e3aCH 3 CHO\uff0cD\u4e3aCH 3 COOH\uff0cE\u4e3aCH 3 CH 2 OH\uff0c\u53c8B\u4e0eHBr\u53d1\u751f\u53d6\u4ee3\u53cd\u5e94\u751f\u6210\u5364\u4ee3\u70c3\uff0c\u5364\u4ee3\u70c3\u5728NaOH\u9187\u6eb6\u6db2\u4e2d\u53d1\u751f\u6d88\u53bb\u53cd\u5e94\uff0c\u4e14H\u5206\u5b50\u4e2d\u6240\u6709\u78b3\u539f\u5b50\u5747\u5728\u4e00\u6761\u76f4\u7ebf\u4e0a\uff0c\u63a8\u5f97G\u548cH\u7684\u7ed3\u6784\u5206\u522b\u4e3a\uff1a \u3001 \u3002\uff081\uff09C\u4e3aCH 3 CHO\uff0cE\u4e3aCH 3 CH 2 OH\uff0cCH 3 CHO\u50ac\u5316\u52a0\u6c22\u751f\u6210CH 3 CH 2 OH\uff0c\u8be5\u53cd\u5e94\u4e3a\u52a0\u6210\u53cd\u5e94\uff08\u6216\u8fd8\u539f\u53cd\u5e94\uff09\uff1b\uff082\uff09\u7531A\u5408\u6210H\u7684\u603b\u4ea7\u7387\u5e94\u4e3a\u2460\uff0c\u2461\u3001\u2462\u4e09\u6b65\u53cd\u5e94\u7684\u4ea7\u7387\u4e4b\u79ef\uff0c\u5219\u7531A\u5408\u6210H\u7684\u603b\u4ea7\u7387=93.0%\u00d781.0%\u00d788.09%=66.3%\uff1b\uff083\uff09\u6839\u636e\u4e0a\u8ff0\u5206\u6790\u77e5\uff0c A\u7684\u7ed3\u6784\u4e3a\uff1a \uff1b\uff084\uff09\u7531\u4e0a\u9762\u7684\u5206\u6790\u53ef\u77e5\uff0cC\u4e3a\u4e59\u919b\uff0c\u5b83\u4e0e\u94f6\u6c28\u6eb6\u6db2\u53cd\u5e94\u7684\u79bb\u5b50\u65b9\u7a0b\u5f0f\u4e3a\uff1aCH 3 CHO+2[Ag\uff08NH 3 \uff09 2 ] + +2OH - CH 3 COO - +NH 4 + +2Ag\u2193+3NH 3 +H 2 O\uff1b\uff085\uff09G\u548cH\u7684\u7ed3\u6784\u5206\u522b\u4e3a\uff1a \u3001 \uff0cG\u8f6c\u5316\u4e3aH\u7684\u5316\u5b66\u65b9\u7a0b\u5f0f\u89c1\u7b54\u6848\uff1b\uff086\uff09X\u662fA\u7684\u4e00\u79cd\u540c\u5206\u5f02\u6784\u4f53\uff0c\u4e14\u5176\u6838\u78c1\u5171\u632f\u6c22\u8c31\u67093\u4e2a\u5cf0\uff0cX\u662f\u4e00\u4e2a\u975e\u5e38\u5bf9\u79f0\u7684\u7ed3\u6784\uff0cX\u4e2d\u4e24\u4e2a\u6c27\u539f\u5b50\uff0c\u5cf0\u9762\u79ef\u4e4b\u6bd4\u4e3a1\uff1a1\uff1a2\uff0c1mol X\u53ef\u5728HIO 4 \u52a0\u70ed\u7684\u6761\u4ef6\u4e0b\u53cd\u5e94\uff0c\u4ea7\u7269\u53ea\u67091mol Y\uff0c\u5219X\u7684\u7ed3\u6784\u7b80\u5f0f\u4e3a \u3002

(1)C 5 H 10 O\uff081\u5206\uff09 (2)\u6eb4\u539f\u5b50\uff081\u5206\uff09 (3)a\u3001b \uff081\u5206\uff09 (4) \u54042\u5206\uff0c\u51716\u5206I\uff1a II\uff1a (5) \uff08\u54041\u5206\uff0c\u51712\u5206\uff09 (6)9 \u54042\u5206\uff0c\u51714\u5206 \u8bd5\u9898\u5206\u6790\uff1a\u6709\u673a\u7269A\u4e3a\u70c3\u7c7b\u5316\u5408\u7269\uff0cA\u7684\u8d28\u8c31\u56fe\u4e2d\u6700\u5927\u8d28\u8377\u6bd4\u4e3a70\uff0c\u8bf4\u660eA\u4e2d\u7684\u5206\u5b50\u5f0f\u4e3aC 5 H 10 \uff0c\u6709\u56fe\u53ef\u4ee5\u770b\u51faA\u4e3a\u70ef\u70c3\uff0cB\u3001D\u3001E\u7684\u7ed3\u6784\u4e2d\u5747\u542b\u67092\u4e2a\u2014CH 3 \uff0c\u5b83\u4eec\u7684\u6838\u78c1\u5171\u632f\u6c22\u8c31\u4e2d\u5747\u51fa\u73b04\u4e2a\u5cf0\uff0c\u8bf4\u660e\u67094\u4e2d\u4e0d\u540c\u5316\u5b66\u73af\u5883\u7684\u6c22\u539f\u5b50\uff0c\u6240\u4ee5A\u4e3a \uff0cB\u4e3a \uff0cC\u4e3a \uff0cD\u4e3a(CH 3 ) 2 CHCH 2 CHO\uff0cE\u4e3a \uff0c\u6240\u4ee5\uff081\uff09D\u7684\u5206\u5b50\u5f0f\u4e3a)C 5 H 10 O\uff1b\uff082\uff09B\u4e2d\u6240\u542b\u5b98\u80fd\u56e2\u7684\u540d\u79f0\u4e3a\u6eb4\u539f\u5b50\uff1b\uff083\uff09\u2162\u4e3a\u919b\u88ab\u8fd8\u539f\u52a0\u6210\u6210\u4e3a\u9187\u7684\u8fc7\u7a0b\uff1b\uff084\uff09\u2160\u548c\u2161\u7684\u53cd\u5e94\u7684\u5316\u5b66\u65b9\u7a0b\u5f0f\u5206\u522b\u4e3a\uff1a \u3001 \uff0cC\u542b\u6709\u7f9f\u57fa\uff0cE\u542b\u6709\u7fa7\u57fa\uff0c\u4e24\u8005\u53ef\u4ee5\u53d1\u751f\u916f\u5316\u53cd\u5e94\uff0c\u6240\u4ee5\u751f\u6210F\u7684\u5316\u5b66\u65b9\u7a0b\u5f0f\u4e3a\uff1a \uff1b\uff085\uff09A\u7684\u540c\u5206\u5f02\u6784\u4f53\u4e2d\u6709\u4e00\u5bf9\u4e92\u4e3a\u987a\u53cd\u5f02\u6784\uff0c\u4e14\u7ed3\u6784\u4e2d\u67092\u4e2a\u2014CH 3 \uff0c\u8fd9\u4e24\u79cd\u7269\u8d28\u7684\u7ed3\u6784\u7b80\u5f0f\u5206\u522b\u4e3a \u3001 \uff1b\uff086\uff09E\u6709\u591a\u79cd\u540c\u5206\u5f02\u6784\u4f53\uff0c\u5176\u4e2d\u80fd\u53d1\u751f\u78b1\u6027\u6c34\u89e3\u7684\u4e3a\u916f\u7c7b\u7269\u8d28\uff0c\u4e00\u5171\u67099\u79cd\uff0cE\u7684\u53e6\u4e00\u79cd\u540c\u5206\u5f02\u6784\u4f53\u80fd\u53d1\u751f\u94f6\u955c\u53cd\u5e94\uff0c\u8bf4\u660e\u542b\u6709\u919b\u57fa\uff0c\u80fd\u4e0e\u8db3\u91cf\u91d1\u5c5e\u94a0\u751f\u6210\u6c22\u6c14\uff0c\u8bf4\u660e\u542b\u6709\u7f9f\u57fa\uff0c\u4e0d\u80fd\u53d1\u751f\u6d88\u53bb\u53cd\u5e94\uff0c\u8bf4\u660e\u4e0e\u7f9f\u57fa\u6240\u8fde\u63a5\u7684\u78b3\u539f\u5b50\u7684\u76f8\u8fde\u78b3\u539f\u5b50\u6ca1\u6709\u6c22\u539f\u5b50\uff0c\u6240\u4ee5\u5176\u7ed3\u6784\u7b80\u5f0f\u4e3a \u3002\u70b9\u8bc4\uff1a\u672c\u9898\u8003\u67e5\u4e86\u6709\u673a\u5408\u6210\uff0c\u6d89\u53ca\u8003\u67e5\u4e86\u6709\u673a\u53cd\u5e94\u7684\u7c7b\u578b\u3001\u5b98\u80fd\u56e2\u7684\u6027\u8d28\u3001\u6709\u673a\u53cd\u5e94\u65b9\u7a0b\u5f0f\u7684\u4e66\u5199\u3001\u540c\u5206\u5f02\u6784\u4f53\u7b49\u77e5\u8bc6\uff0c\u8be5\u9898\u7efc\u5408\u6027\u8f83\u5f3a\uff0c\u6709\u4e00\u5b9a\u7684\u96be\u5ea6\u3002

由于A分子中C、H、O三种元素的质量比为6:1:4可知C、H、O的物质的量之比为2:4:1;又由于A的质谱图中质荷比最大值为88,所以A的分子式为C4H8O2,根据分子式可知A中有一个不饱和度,又不能使Br2的CCl4溶液褪色,所以A中存在C=O键,再根据1mol B反应生成了2mol C,结合已知条件可推知A的结构为:,这样可以进一步推出B、C、D、E、F的结构简式,它们依次是:,由于B与HBr发生取代反应生成卤代物,再在NaOH醇溶液中发生消去反应,且H分子中所有碳原子均在一条直线上,所以可以推得G和H的结构分别为:、,
(1)比较C和E的结构可知,E中氢原子个数比C中多2个,其它原子没有变化再根据反应条件可知该反应为加成反应,故答案为:加成反应;
(2)由A合成H的总产率应为①,②、③三步反应的产率之积,所以由A合成H的总产率=93.0%×81.0%×88.09%=66.3%,故答案为:66.3%
(3)由于A分子中C、H、O三种元素的质量比为6:1:4可知C、H、O的物质的量之比为2:4:1;又由于A的质谱图中质荷比最大值为88,所以A的分子式为C4H8O2,根据分子式可知A中有一个不饱和度,又不能使Br2的CCl4溶液褪色,所以A中存在C=O键,再根据1mol B反应生成了2mol C,结合已知条件可推知A的结构为:故答案为:
(4)由上面的分析可知,C为乙醛,它与银氨溶液反应的离子方程式为:CH3CHO+2[Ag(NH32]++2OH- CH3COO-+NH4++2Ag↓+3NH3+H2O,
故答案为:CH3CHO+2[Ag(NH32]++2OH- CH3COO-+NH4++2Ag↓+3NH3+H2O;
(5)由于B是2,3-丁二醇,与HBr发生取代反应生成卤代物,再在NaOH醇溶液中发生消去反应生成H,且H分子中所有碳原子均在一条直线上,所以可以推得G和H的结构,G为H为,G转化为H的化学方程式为,故答案为:
(6)A的结构为:,其中有8个氢原子,而X中核磁共振氢谱只有3个峰,所以X是一个非常对称的结构,X中两个氧原子,且1mol X可在HIO4加热的条件下反应,产物只有1mol Y,结合题目信息,说明X中有两个羟基,合X的不饱和度是1,有四个碳原子,所以X中有由四个碳原子构成的环,由此X的结构可以写成,故答案为:.

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