1，4-丁二醇的生产,急! 1,4-丁二醇的制备方法
\u56fd\u5185\u6709\u751f\u4ea71\uff0c4-\u4e01\u4e8c\u9187\uff08BDO\uff09\u5206\u6790\u7eaf\u7684\u5417?\u54ea\u91cc\u80fd\u4e70\u5230\uff01\u6025\uff01\u5c71\u897f\u4e09\u7ef4
1.\u4e59\u7094\u6cd5\u3000\u5148\u4ee5\u4e59\u7094\u548c\u7532\u919b\u5728Cu-Bi\u50ac\u5316\u5242\u5b58\u5728\u4e0b\uff0c\u4e8e98kPa\u300180-95\u2103\u53cd\u5e94\u5236\u62101,4-\u4e01\u7094\u4e8c\u9187\u3002\u540e\u8005\u518d\u7ecf\u9aa8\u67b6\u954d\u50ac\u5316\uff0c\u4e8e1.372-2.06MPa\u300150-60\u2103\u52a0\u6c22\u62101,4-\u4e01\u70ef\u4e8c\u9178\u76d0\uff0c\u7ee7\u4e4b\u4ee5Ni-Cu-Mn/Al2O3\u8fdb\u4e00\u6b65\u50ac\u5316\u52a0\u6c22\uff0813.7-20.6MPa\u3001120-140\u2103\uff09\u62101,4-\u4e01\u4e8c\u9187\uff0c\u7ecf\u79bb\u5b50\u4ea4\u6362\u6811\u8102\u9664\u53bb\u91d1\u5c5e\u79bb\u5b50\u540e\uff0c\u518d\u7ecf\u84b8\u998f\u63d0\u7eaf\u5f97\u7eaf\u54c1\u30022.\u987a\u9150\u52a0\u6c22\u6cd53.\u4e01\u4e8c\u70ef\u6cd5\u3000\u75311,3-\u4e01\u4e8c\u70ef\u4e0e\u4e59\u9178\u4e0e\u6c27\u6c14\u8fdb\u884c\u4e59\u9170\u6c27\u5316\u53cd\u5e94\uff0c\u751f\u62101,4-\u4e8c\u4e59\u9170\u6c27\u57fa-2-\u4e01\u70ef\uff0c\u518d\u7ecf\u52a0\u6c22\u3001\u6c34\u89e3\u5236\u6210\u30024.1,4-\u4e8c\u6c2f\u4e01\u70ef\u6cd5 1,4-\u4e8c\u6c2f\u4e01\u70ef\u662f\u4e01\u4e8c\u70ef\u751f\u4ea7\u6c2f\u4e01\u4e8c\u70ef\u8fc7\u7a0b\u7684\u4e2d\u95f4\u4ea7\u7269\uff0c\u4ee5\u5176\u4e3a\u539f\u6599\uff0c\u7ecf\u6c34\u89e3\u3001\u52a0\u6c22\u800c\u5f971,4-\u4e01\u4e8c\u9187\u3002
BDO的生产工艺
BDO的生产方法可多达二十多种，但真正实现工业化生产的大约只有5-6种。
最早的方法是三十年代德国的Reppe开发成功的以乙炔和甲醛为原料生产1，4-丁二醇的工艺技术，BASF、ISP和DuPont等化工公司一直采用此法并做了不少改进，直到现在该方法还占据着主要地位。
到了七十年代日本三菱化成公司又开发成功以丁二烯、醋酸为原料的工艺路线，并在日本、韩国、台湾省等地运行了几套生产装置。
八十年代末英国的Davy公司开发了顺酐低压气相加氢工艺用于生产，日本的克鲁克纳公司则开发了以环氧丙烷为原料生产1，4丁二醇的生产方法，并有专利，但未能实现大型工业化装置。
进入九十年代，美国的利安德开发成功以环氧丙烷为原料的烯丙醇法生产工艺，并在美国德州建成5万吨/年的生产装置;同期英国BP和德国鲁奇公司合作经过三年的努力开发成功以C4馏分为原料的"Geminox"工艺，由正丁烷制顺酐，再制1，4-丁二醇，也成功用于工业化生产。
补充：简 称：BDO
别 名：1,4—二羟基丁烷
英文名：1,4-putylene glycol ；1,4-butanediol； 1,4-dilhydroxybutane
结构式：HOCH2CH2CH2CH2OH
分子式：C4H10O2
产品性质：无色油状液体，可燃，能与混。溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于乙醚，沸点2350C。熔点20.10C，闪点（开杯）1210C，相对密度（d -420）1.0171，折射率1.446。
产品用途：1，4-丁二醇为一种基本的化工及精细化工原料，广泛用于生产工程塑料及纤维，如：PBT，弹性纤维，四氢呋喃（THF），聚四亚甲基乙二醇醚（PTMEG），UP，溶剂领域，以及制药和化妆品工业。1，4-丁二醇还可用于生产N-甲基吡咯烷酮（NMP），已二酸，缩醛，顺丁烯二酸酐，1，3-丁二烯及线性UP的链促进剂。
包装及贮运：采用铝、镀锌铁桶或塑料桶包装，或以槽车按易燃有毒物品贮运。因熔点高达200C，槽车中应装有加热管。
1,4—丁二醇产品生产装置设计能力为年产25000吨，装置采用改良的GAF的低压淤浆床丁二醇生产工艺，该工艺是世界上最先进的Reppe法丁二醇生产路线。我公司建成的丁二醇装置成为世界上最先进的以电石乙炔为原料的低压淤浆床Reppe法丁二醇生产装置；同时填补了国内该生产工艺的空白，成为国内最大的1,4-丁二醇生产基地。产品1,4-丁二醇的最大特点是纯度高、质量好，可为下游产品开发提供很好的原料保证。为山西乃至全国该领域产业结构调整起到促进作用。
1,4丁二醇是一种重要的有机化工和精细化工原料，是生产聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料和PBT纤维的基本原料；PBT塑料是最有发展前途的五大工程塑料之一。
1,4丁二醇是生产四氢呋喃的主要原料，四氢呋喃是重要的有机溶剂，聚合后得到的聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)是生产高弹性氨纶(莱卡纤维)的基本原料。氨纶主要用于生产高级运动服、游泳衣等高弹性针织品。
1,4丁二醇的下游产品γ-丁内酯是生产2-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮产品的原料,由此而衍生出乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮等一系列高附加值产品，广泛用于农药、医药和化妆品等领域。
目前已经工业化的生产1，4－丁二醇的原料路线主要以下五种：
1、以乙炔、甲醛为原料的Reppe法
Reppe法是30年代西德I．G法本公司Reppe等开发成功的经典生产方法，法本公司是BAsP公司的前身，该法以乙炔和甲醛为原料经合成和加氢二步生成1，4－丁二醇。第一步由乙炔和甲醛生成丁炔二醇，第二步丁炔二醇加氢生成1，4－丁二醇。此法为生产1，4－丁二醇的传统方法。最早采用SiO2作载体的氧化铜催化剂，反应器中的乙炔分压高达0．5MPa，生产很不安全。改良后采用硅酸铝为载体的乙炔铜催化剂，还加入了铋，以抑制聚合反应，这样克服了原有工艺的不足，反应温度均匀、稳定，安全性有了保证。Reppe法工艺有二种，即经典的BASF法和改良的GAF法。
2、丁二烯法
以丁二烯为原料生产1，4－丁二醇，已建成的生产装置有丁二烯乙酰氧基化法和丁二烯氯化法，而以前者为主。丁二烯乙酰氧基化法于1970年日本三菱化成公司首先实观工业化，此法生产工艺复杂，投资高，催化剂昂贵，水解过程蒸汽消耗量大，但具有原料易得，反应选择性高，1，4－丁二醇和四氢呋喃产品比例易调节的优点。
3、以环氧丙烷为原料的可乐丽法
先将环氧丙烷催化异构化成烯丙醇，在有机膦配位体催化剂的作用下，进行氢甲酰化反应生成主产物Y－羟基丙醛，然后进行萃取、加氢、精制得到1，4－丁二醇。该工艺投资低、流程简单、即使千吨级装置也有竞争力，副产物利用价值高，铑系催化剂可循环使用，寿命长，1，4－丁二醇收率较高、蒸汽消耗低，氢甲酰化及加氢为液相反应，改变工艺负荷容易，可根据市场调整1，4－丁二醇产量等特点。日本可乐丽公司开发了这一工艺，日本大赛璐公司也曾建设了1万t／a生产装置，但由于日本环氧丙烷原料短缺而未投产。美国Arco 化学公司采用哈康共氧化法联产苯乙烯和环氧丙烷，利用廉价的环氧丙烷建设了3．4万t／a1，4－丁二醇装置已投入运行。因此，本工艺经济性在很大程度上取决于原料环氧丙烷的价格。
4、顺酐酯化加氢法
顺丁烯二酸酯低压气相加氢工艺由英国戴维公司开发成功，通过调整工艺条件，可以改变BDO、GBL、THF的比例。工业装置中如要设计BDO产量达最大值，可依据BDO和GBL之间的化学平衡，采取将GBE循环，直至GBL耗尽的方法，以使BDO产量达最大值。其优点是酯的转化率较高，反应条件温和，设备材质要求不高，催化剂价格低，寿命长，投资和生产成本均较低，1，4－丁二醇和四氢呋喃产品比例调节范围宽。
5、BP／鲁奇Geminox工艺
BP公司和德国鲁奇联合开发的。该工艺把正丁烷转化为顺酐的气相氧化法和顺酐加氢技术结合起来。仍以C4馏份为原料，整个流程包括顺酐生产、马来酸加氢及1，4－丁二醇精制。该工艺只需要经过加氢和精制两个工序就能得到BDO，不需要酯化工序。缩短了整个流程，减少了设备台数，相应降低了基建投资和操作维修费用。对顺酐纯度要求比较低。该工艺中催化剂的选择高，使用寿命长，不需要更换催化剂，副产物生成量少，几乎能使顺酐全部转化为BDO，在加氢、回收和提纯工序对工艺条件稍加修改也可生产THF和GBL。BP在美国俄亥俄州利马投资1亿多美元建设第一套BDO装置，该项目能力为 6．3万吨／年，装置于2000年7月投产。BP和Lurgi正在合作设计第2套装置，预计该装置可比利马装置节省费用10－20％。
二、技术进展
1、BASF工艺
把BASP公司的丁烷转化为顺酐的气相氧化法和Kvaerner公司的酯加氢技术结合起来的新的丁烷制BDO工艺，将在德国路德维希港建设一套年产10吨BDO示范性装置试验。此技术是在BASF公司和Kvaemer工艺技术公司达成协议之后开始发展的，协议包括BASF可使用Kvaerner公司的顺酐生产丁二醇的工艺，新的联合工艺属于BASF公司，而现行的酯化和酯加氢工艺仍旧归Knaerner公司所有，可继续向第三方发放许可证。联合工艺取消了顺酐的蒸馏和精制工序，可使投资大大节省。溶剂中所含的顺酐可直接酯化，而无需将它分离出来，加氢过程使用的氢使顺丁烯二酸酯气 化，留下溶剂循环使用，Kvaerner工艺通过一个酯中间体，把酸性物质改变为无酸性的化学品，这就使碳钢设备的使用成为可能，而在加氢反应器中可使用铜基催化剂。
2、SiSaS工艺
设在米兰的Sisas也开发了顺酐法联合工艺。据称能大大节约投资和降低原料及公用工程消耗。公司副总经理说：“由丁烷生产BDO及其衍生物的关键因素是MA技术、加氢工序和规模经济，我们离开MA直接加氢，免去酯化阶段，已经十分接近。”Sisas声称是成本最低的生产商，其它工艺有的采用传统流程（如MA酯化），限制了操作规模，或者必须克服流化床的困难。目前该公司正在欧洲或美洲寻找合适的地点，采用新工艺建设10万吨／年的装置。
三、对我国1，4－丁二醇生产发展的建议
我国目前工业生产的仅有一套炔醛法装置和一套顺酐化法装置。而我国PBT和聚氨酯的需求增长迅速，所需BDO大量依靠进口。与此同时，我国现有的正丁烷资源尚未得到充分应用。因此，引进国外先进技术或采用合资合作等形式，在我国正丁烷资源丰富的地区，集中资源，建设1－2套正丁烷－顺酐－BDO联合工艺、颇具规模、具有竞争性的生产装置，推动我国顺酐和BDO工业的整体水平，是有必要的。但同时注意各地应视正丁烷的资源情况而定，不宜盲目发展，我国现有顺酐生产装置，也可以探讨在现有装置基础上，进行技术改造，实现顺酐溶液不需分离、精制工序到BDO的可能性，以降低生产成本、增强市场竞争力。
值得参考的文档：http://www.dqinfo.gov.cn/dangyuan/file/3wandun.doc
再回答你一遍呵~希望能帮助到你！~
绛旓細鑷1980骞磋捣锛屾棩鏈洓鏃ュ競绛夊湴宸茬粡鐜囧厛瀹炵幇浜1,4-涓佷簩閱囩殑宸ヤ笟鍖鐢熶骇銆傜劧鑰岋紝濡備粖鍏ㄧ悆甯傚満姝ｅ湪瑙佽瘉鍒涙柊鎶鏈┍鍔ㄧ殑鍙橀潻锛屽挨鍏舵槸鎴戜滑鎯犵敓宸ョ▼銆傛垜浠氳繃鎻愪緵EPC鏈嶅姟锛岃嚧鍔涗簬缁胯壊鐢熶骇涓庣粡娴庢晥鐩婄殑鍙岄噸鎻愬崌銆傚湪鍏ㄧ悆20澶氫釜鍥藉鍜屽湴鍖猴紝鎯犵敓宸ョ▼鎻愪緵鍏ㄦ柟浣嶇殑寤虹瓚鍏ㄧ敓鍛藉懆鏈熻В鍐虫柟妗堬紝鎺ㄥ姩BDO琛屼笟鐨勫彲鎸佺画鍙戝睍銆
绛旓細2.椤洪厫鍔犳阿娉3.涓佷簩鐑硶銆鐢1,3-涓佷簩鐑笌涔欓吀涓庢哀姘旇繘琛屼箼閰版哀鍖栧弽搴旓紝鐢熸垚1,4-浜涔欓叞姘у熀-2-涓佺儻锛屽啀缁忓姞姘佹按瑙ｅ埗鎴愩4.1,4-浜屾隘涓佺儻娉 1,4-浜屾隘涓佺儻鏄竵浜岀儻鐢熶骇姘竵浜岀儻杩囩▼鐨勪腑闂翠骇鐗╋紝浠ュ叾涓哄師鏂欙紝缁忔按瑙ｃ佸姞姘㈣屽緱1,4-涓佷簩閱囥
绛旓細1锛4-涓佷簩閱鏄竴绉嶉噸瑕佺殑鏈夋満鍖栧鍝侊紝鍙互閫氳繃1-婧翠竵鐑峰埗澶囥傚埗澶囪繃绋嬪涓嬶細灏1-婧翠竵鐑峰拰姘㈡哀鍖栭挔(NaOH)鍔犲叆鍙嶅簲閲滀腑锛岀敓鎴愪竵閱囧拰姘寲閽(NaCl)鐨勬贩鍚堢墿銆傚姞鍏ユ阿姘у寲閽(NaOH)鍜屾按锛屽皢涓侀唶姘у寲鎴1锛4-涓佷簩閱囥傜敤钂搁娉曟彁鍙1锛4-涓佷簩閱囧苟绾寲銆傚弽搴旀柟绋嬪紡锛欳4H9Br + NaOH 鈫 C4H9OH + NaBr C4H9...
绛旓細1,4涓佷簩閱鏄竴绉嶉噸瑕佺殑鏈夋満鍖栧伐鍜岀簿缁嗗寲宸ュ師鏂,鏄敓浜ц仛瀵硅嫰浜岀敳閰涓佷簩閱閰(PBT)宸ョ▼濉戞枡鍜孭BT绾ょ淮鐨勫熀鏈師鏂;PBT濉戞枡鏄渶鏈夊彂灞曞墠閫旂殑浜斿ぇ宸ョ▼濉戞枡涔嬩竴銆 1,4涓佷簩閱囨槸鐢熶骇鍥姘㈠憢鍠冪殑涓昏鍘熸枡,鍥涙阿鍛嬪杻鏄噸瑕佺殑鏈夋満婧跺墏,鑱氬悎鍚庡緱鍒扮殑鑱氬洓浜氱敳鍩轰箼浜岄唶閱(PTMEG)鏄敓浜ч珮寮规ф皑绾(鑾卞崱绾ょ淮)鐨勫熀鏈師鏂欍傛皑绾朵富瑕...
绛旓細鐢熶骇鏂规硶鐢熶骇1,4 - 涓佷簩閱囩殑宸ヨ壓璺嚎鏈夊緢澶氱锛屽杈17绉嶄互涓娿傜洰鍓嶏紝宸茬粡宸ヤ笟鍖鐨勭敓浜1,4 - 涓佷簩閱囩殑鍘熸枡璺嚎涓昏鏈変互涓嬪嚑绉嶉浄鐝娉曘佷竵浜岀儻娉曘佺幆姘т笝鐑锋硶銆侀『閰愰叝鍖栧姞姘㈡硶銆丟eminox娉曠瓑銆備富娴佺敓浜у伐鑹烘槸闆风弨娉曘侀『閰愰叝鍖栧姞姘㈡硶銆傞浄鐝娉曟槸鐩墠鍥藉唴鐢熶骇BDO鐨勪富娴佺敓浜у伐鑹恒備絾璇ュ伐鑹虹殑鐢熶骇鎴愭湰杈冮珮锛屽凡鏈...
绛旓細鍏堝彂鐢熸秷鍘诲弽搴旂敓鎴2锛嶄竵鐑紝2锛嶄竵鐑笌婧村彂鐢熷姞鎴愬弽搴旂敓鎴2,3锛嶄簩婧翠竵鐑凤紝2,3锛嶄簩婧翠竵鐑峰彂鐢熸秷鍘诲弽搴旂敓鎴1,3锛嶄竵浜岀儻锛屽啀涓庢捍鍙戠敓鍔犳垚鍙嶅簲鐢熸垚1,4锛嶄簩婧翠竵鐑凤紝鍐嶅彂鐢熸按瑙ｅ弽搴斿氨鍙互寰楀埌1,4锛嶄竵浜岄唶
绛旓細鐐旈啗娉曞埗澶1,4-涓佷簩閱囩殑缂虹偣涓昏鏈変互涓嬪嚑鐐癸細1銆佸弽搴旀潯浠惰嫑鍒伙細鐐旈啗娉曞埗澶1,4-涓佷簩閱囬渶瑕侀珮娓╅珮鍘嬩笅杩涜锛岃繖浼氬鑷鐢熶骇鎴愭湰鍜岃澶囨垚鏈兘姣旇緝楂橈紝鎿嶄綔闅惧害涔熻緝澶с2銆佸弽搴斾骇鐗╅毦浠ョ函鍖栵細鐢变簬鍙嶅簲浜х敓鐨勪笉鍚岄唶绫诲紓鏋勪綋鐨勬哺鐐瑰拰婧惰В鎬ф瘮杈冩帴杩戯紝闅句互杩涜鏈夋晥鐨勫垎绂诲拰绾寲銆3銆佸偓鍖栧墏鏄撳彈姹℃煋锛氬埗澶1,4-...
绛旓細1-4涓佷簩閱囩殑鐢熶骇宸ヨ壓鍒嗕负濂藉绉嶏紝鏈変娇鐢ㄧ煶娌逛负鍘熸枡鐨勶紝涔熸湁浣跨敤鐓ょ偔涓哄師鏂欑殑銆1锛変箼鐐旂敳閱涙硶鐨勫師鏂欐潵婧愰兘鏄叅鐐傞噰鐢ㄤ箼鐐斿拰鐢查啗鍙嶅簲鍒跺鎴愪竵鐐斾簩閱囷紝鐒跺悗鍔犳阿锛屽埗鎴愪箼浜岄唶銆2锛変竵浜岀儻姘寲娉曪紝鏄煶娌逛负鍘熸枡銆備竵浜岀儻姘寲鎴1,4-浜屾隘涓佺儻锛岀劧鍚庢按瑙ｅ姞姘㈠埗澶囦竵浜岄唶銆3锛夐『閰愬姞姘㈡硶銆傚師鏂欎篃鏄煶娌广
绛旓細鐢熶骇鑱氶啔绫婚珮鍒嗗瓙鏉愭枡銆傜敤浜庣敓浜ц仛閱氱被楂樺垎瀛愭潗鏂欙紝濡傝仛姘ㄩ叝銆佽仛閰瓑锛岃繖浜涢珮鍒嗗瓙鏉愭枡骞挎硾鐢ㄤ簬濉戞枡銆佺氦缁淬佹秱鏂欍佽兌绮樺墏绛夎涓氥傜敤浜庣敓浜х敓鐗╃噧鏂欙紝濡傜敓鐗╂煷娌圭瓑锛屽叿鏈夌幆淇濄佸彲鍐嶇敓绛変紭鐐广1,4-涓佷簩閱锛圔utane-1,4-diol锛夛紝鏄竴绉嶆湁鏈虹墿锛屽垎瀛愬紡涓篊4H10O2锛屽垎瀛愰噺涓90.12銆傚瑙備负鏃犺壊鎴栨贰榛勮壊娌圭姸...
绛旓細缇庡厠鍖栧伐鐨勭壒鑹蹭骇鍝佷箣涓鏄叾6涓囧惃/骞1,4-涓佷簩閱椤圭洰銆傝椤圭洰鐨勭嫭鐗逛箣澶勫湪浜庡畠宸у鍦板埄鐢ㄥぉ鐒舵皵浣滀负鍘熸枡锛岄鍏堥氳繃鍒朵箼鐐旇繃绋嬶紝鐒跺悗灏嗕箼鐐斿熬姘旇浆鍖栨垚鐢查唶鍜岀敳閱涖傝繖涓杩囩▼涓紝涔欑倲鍜岀敳閱涜繘涓姝ラ氳繃鍔犳阿鍙嶅簲锛岀敓浜鍑哄叧閿殑1,4-涓佷簩閱囥傝繖涓椤圭洰瑙勬ā鍫О鍥藉唴鍚岃涓氫箣鏈锛屾嫢鏈夊叓濂楄缃紝鍖呮嫭鐑數銆佺┖鍒嗐佷箼鐐...
