自由基与酶的关系 人体有三种主要的抗自由基的酶其中什么是一种含硒的酶
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维生素E是最主要的天然自由基清除剂或抗氧化剂之一。它能抗氧化，防衰老。此外，维生素E还是美容的必需品。它可以进入皮肤细胞，具有抗自由基链式反应作用。从理论上讲，要优于超氧化物歧化酶。因为超氧化歧酶是在自由链式反应发生后再起作用的，而且其保存形式不理想，容易被破坏。而维生素E本身就是一种很好的抗氧化剂，能立即起作用。所以可以将维生素E涂于面部进行美容。
由于维生素E的疏水结构，所以能插入到不饱和脂肪酸存在的生物膜中，如细胞膜、肉质网、肾上腺和血液脂蛋白内起作用。这主要的作用是抗脂质过氧化，即清除脂质过氧化链式反应中所产生的自由基。维生素E对抗自由脂质进行氧化作用的效率很高。根据观察，一个维生素E分子可作用于1000个脂质分子。这样高的效率单靠维生素E，没有其他系统的参与是不可能的。维生素E在体内与维生素C、还原型谷胱甘肽GSH、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸（还原型）NADPH构成一有效的氧化还原链，在抗氧过程中起往复循环还原的过程。维生素C是水溶性维生素，它能在血液和体液内循环流动。因而处在抗氧化和清除自由基的最前线。维生素C要以清除活性氧中的单线氧态、羟基自由基中的氧、过氧化氢中的氧、臭氧中的氧和氢氧化物中的氧等等。可以预防肺癌、胃癌等癌症和白内障。
维生素C由于它的分子结构，因而具有氧化还原性质。它在参与体内氧化还原链的正常运转中起着抗氧化的作用。维生素C的还原在氧化还原链不断被氧化成脱氢抗坏血酸A，再还原成AH2，才能使维生素C不断地发挥其护氧化功能。AH2的抗氧化作用可保护红细胞和清除组织的氧自由基。氧化还原链则包括谷胱甘肽、维生素E、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（还原型）NADH、NADPH、抗坏血酸还原酶等。
β-胡萝卜素是维生素A的前体，除了它有相同于维生素A的作用能促进细胞分化与刺激免疫系统以外，重要的还在于它是一个抗氧化剂、能抑制细胞膜的脂质过氧化与清除体内过多的自由基。维生素E、维生素C与β-胡萝卜素是著名的三种抗氧化维生素。
为什么微量元素锌、铜、锰有清除自由基及抗氧化作用？因为它们最重要的抗氧酶超氧化物歧化酶、铜-锌-SOD及锰-SOD的组成部分。硒则是谷胱甘肽过氧化物酶的组成部分。目前，国内的研究已经说明，缺硒所导致的克山病也是一种与自由基有关的疾病。补硒则能抗氧化和清除自由基。
碧萝芷
碧萝芷是天然植物提取物，是一种很强的抗氧化保健食品。它源自法国波尔多南部的一种沿海松的树皮。含有近40种成分，包括生物黄酮类、有机酸及其他有生物活性的成分，具有很强的清除自由基、抗氧化等功能、能预防和自由基有关的70多种疾病，例如心脏病、癌症、关节炎等。
碧萝芷在欧洲已被广泛用于静脉曲张、下肢水肿和花粉过敏症。现在，具有良好美容护肤作用的碧萝芷又被消费者誉为“皮肤维生素”。随着研究的不断深入，发现了碧萝芷越来越多的其他功效，如营养和保护血管，清除自由基，防治心脏病、高血压、癌症、关节炎、眼底视网膜出血、儿童多动症、老年痴呆，提高免疫功能。目前碧萝芷在美国、法国、意大利、德国、瑞士、芬兰、荷兰、日本和韩国已经成为应用广泛的高级保健食品。
一、碧萝芷清除自由基的抗氧化作用的特点
碧萝芷清除自由基在和抗氧化作用的特点综合起来有下列方面。
⑴碧萝芷能帮助身体所有的系统正常运转。
⑵碧萝芷能通过血脑屏障。
⑶碧萝芷是已知的较强的抗氧化剂，它比维生素E和维生素C的抗氧化能力都强。
⑷碧萝芷和生物利用率比较好。
⑸碧萝芷是水溶性的，同时实践证明它没有什么副作用，使用非常安全。
⑹碧萝芷可保护维生素C，使维生素C在服用时不致降解而在体内存留时间较长。
⑺碧萝芷是由黄酮单体、双休和低聚体组成的复合物，因此它在体内的作用能保持较长时间。
在骨骼肌肉系统中，风湿性关节炎、肌肉纤维疼痛、骨腱炎都是炎症疾病，这些炎症都与自由基损伤有关。自由基损坏了骨骼肌肉系统中的细胞膜，因而使细胞不能正常的摄营养素，同时也不能使细胞内的废物排出，出现炎症。碧萝芷则能清除骨骼肌肉系统中的自由基，防治炎症。
由于在中枢神经系统中不饱和脂肪酸比例很高，在脑中氧含量要占全身含量的20%。因此，中枢神经系统是容易氧化，最容易被自由基侵袭的地方。很多神经性疾病都是由脂质氧化引起的。在抗氧化剂中，多数不能通过血脑屏障，碧萝芷却能通过血脑屏障，所以它对自由基损伤的一系列系统疾病有很大好处。例如阿兹海默氏病是因为自由基损坏了中枢神经系统的细胞膜，使这些细胞既不能正常摄取营养，也不能代谢产物铝排出，使铝在脑中积累，以致发生阿兹海默氏病。失眠、儿童年多动症、癫痫都与中枢神经系统受自由基侵袭，发生脂质过氧化有关。碧萝芷对防治这些疾病确有功效。一些药物也能通过血脑屏障，并作用于中枢神经系统，但总有副作用。例如使服用者昏昏欲睡或嗜眠。碧萝芷的优点是它既能通过血脑屏障也不会产生任何副作用。
碧萝芷为什么具有维生素E和维生素C都强的抗氧化和清除自由基的能力？它的生物利用率高是其中的一个主原因。口服碧萝芷，约20min以后，唾液试验就可以测定它的存在。根据药物动力学试验碧萝芷在体内至少能存在72h，而维生素C只能在体内存留4～6h。由于碧萝芷是水溶性的，所以能较迅速、较容易的进入体内，一旦身体不需要了，就会被排出体外，所以没有任何副作用。而脂溶性的维生素，如维生素E和维生素A，过多服用后会中毒。
碧萝芷为什么有较好的抗氧作用?因为它能保护维生素C并加强维生素C的作用.将碧萝芷与维生素C同时服用,可以使维生素C在体内存留的时间延长。因此更多的维生素C可在体内需要它作用的达靶细胞。丙浆诺贝尔奖获得者波林（Linus Pauling）博士认为，维生素C有很多的作用，如防治感冒，防治肿瘤。但在实际上，这些效果并不显著，主要是由于维生素C很容易被氧化、破坏的缘故。维生素C服用后，在体内还没有达靶细胞，就被破坏殆尽。因此，目前维生素C的服用剂量越来越大，有时甚至达到2000mg。这样大的剂量，虽然不会产生那么严重的副作用，但有时会引起腹泻。若维生素C与碧萝芷一起服用，碧萝芷能保护维生素C不受破坏，可以使维生素C充分发挥它对机体应有的作用。
维生素E有很强的抗氧化作用，它对抗自由基脂质过氧化作用的效率高得惊人。有人估计每一个维生素E分子可作用于1000个脂质分子。这样高的效率没有其他系统的参与是不可能的，因此存在一个维生素C与维生素C相互作用的理论。在脂相中，维生素C没有抗脂质过氧化的作用，但在维生素E的存在条件下，维生素C可以较高的抗脂质过氧作用。维生素E与维生素C共存时，维生素C可以有较高的抗脂分子，这时维生素E并不被消耗，而维生素C被消耗。只有维生素C被消耗殆尽时，才会消耗维生素E。碧萝芷不但本身是一种强抗氧化剂，而且它能与抗氧化剂维生素C起互协同作用，维生素C又能与维生素E起协同作用。这一系列的协同作用，使这三者的抗氧化作用更为强大。
二、碧萝芷保健作用的机制
碧萝芷是由85%的前花青素（一种天然的强抗氧化剂），5%的儿茶酚和表儿茶酚和2%～4%的有机酸、有机酸酯和葡萄糖构成。前花青素是属于生物黄酮类的化合物。诺贝尔奖金获得者圣.乔治认为自然界的生物黄酮类有很多的特殊功效，同时主要从植物性食物摄取，人体内很少，所以可以称为维生素P。生物黄酮有抗炎症、抗过敏、抗病毒、抗肿瘤、抗动脉粥样硬化的功效。黄酮类是酚类或多酚类化合物，又是强大的抗氧化剂，是体内金属的螯合物及自由基的清除物。黄酮类在植物中有遮光作用，能使植物的DNA不被紫外线或其他射线所损伤。生物黄酮与维生素C在植物中共同存在。生物黄酮既能保护和稳定维生素C，也能对维生素C起节约作用。同时还帮助人体对维生素C的吸收。生物黄酮能影响体内大多数的酶系统，例如：蛋白激酶、酪氨酸激酶、磷酸激酶、细胞色素p450、谷胱甘肽转移酶等。这些酶对人体的疾病如：肥大细胞、嗜碱细胞、中性细胞、嗜酸细胞、巨噬细胞、B淋巴细胞、T淋巴细胞以及血小板的功能。生物黄酮能对分泌作用和神经递质的产生起促进作用，对脂质过氧化、抗原的产生、血小板凝聚与在血管内膜粘附、恶性细胞繁殖起阻止和干扰作用。没有一种有机化合物，能像生物黄酮这样具有如此众多和广泛的作用。
碧萝芷的强大作用主要在于它含有生物黄酮的复合形式。诺贝尔奖金获得者圣.乔治在1928年提纯了维生素C与富含维生素C的柠檬提取液和匈牙利的强辣椒提取液比较，发现抗毛细血管和抗脆性作用，后两者要比纯维生素C的功能更强。圣.乔治认为这是植物中黄酮的作用，这也是黄酮类有治疗作用的首次报告。因此提出的问题是，富含维生素C的水果和蔬菜，如柠檬、狒猴桃、酸枣、刺梨、辣椒等，它们对人体有益的作用到底单纯是维生素C还是维生素C和黄酮的复合作用？显然是后者。
维生素C是单酚化合物，它可在α、β和γ位置有一单酚，称α-生育酚、β-生育酚和γ-生育酚，由于碧萝芷是水溶性，同时含有多酚，因此它的作用要比维生素E强。
碧萝芷是一由黄酚单体、双体和低聚低组合的复合物。它可以由一个、两个黄酮、也可以是四个到八个黄酮组成的低聚体。由于它含有儿茶酚和表儿茶酚，这两种茶酚是很好的抗氧化剂，这已经在大规模对茶多酚的研究中得到了证实。此外，它所含的在机酸也是良好的自由基清除剂。
碧萝芷服用后，首先在肠内被消化吸收，然后以黄酮单体、双体和低聚体的形式运转达到血液中，经过血液的运输，转送到所有血液经过的器官、组织和细胞。经过一段时间，低聚体缓慢地分解成较小的低聚体，再由低聚体慢慢地分解为较小的低聚体，再由低聚降解成双体和单体。因此，碧萝芷有两种作用，首先是它所有的成分如前花青素、多酚为帮有机酸在起作用，以后则是双体和单体起作用。这可能解释为什么碧萝芷的作用能延长到3～8d。
三、碧萝芷的保健作用
德国柏林Solgan营养研究中心主任Passwater医学博士，对自由基医学有35年的研究，现在是国际上著名的自由基医学权威之一。他在《碧萝芷——超级“保护性”营养素》一书中，对碧萝芷的营养保健功能做了如下归纳。
1、可以预防和降低一列疾病的危险性
⑴心脏病；
⑵癌症；
⑶年龄老化；
⑷氧化应激反应；
⑸70种以上的与自由基有关的疾病；
2、加强血管的结构和强度
⑴维持毛细血管的正常渗透压；
⑵降低毛细血管的脆性；
⑶减少挫伤；
⑷加强毛细血管、静脉和动脉的强度；
⑸减少运动损伤和降低损伤的严重性
⑹降低和减少静脉曲张；
⑺降低和减少下肢水肿和肿胀；
⑻防治慢性静脉机能不全；
⑼减少脉管炎的发生。
3、增加红细胞的屈曲性和刚性
4、增进皮肤健康
⑴增加皮肤弹性；
⑵增加皮肤光滑程度；
⑶能防治牛皮癣；
⑷能保护皮肤避免阳光照射的损伤。
5、有防治过敏变态或称变态反应
对枯草热的变态反应特别有效。
6、防治炎症
⑴能抑制炎症；
⑵增进关节的屈曲性；
⑶能减轻关节肿胀的痛苦。
7、糖尿病
能减轻由糖尿病导致的眼底病变。
8、增强免疫功能
⑴加强免疫抵抗能力；
⑵减少感冒的发生的次数。
9、眼科保健
⑴减少眼底病变；
⑵帮助防治眼底毛细管出血和眼中异物浮沉（飞蚊症）。
10、防治胃肠道疾病
防治十二指肠溃疡、胃溃疡和胃肠炎。
葡乐安
近年来，清除自由基和抗氧化健食品如雨后春笋般地迅速发展。长寿的食疗方法层也不穷。银杏、蓝绿藻、绿茶、人参、枸杞、灵芝等一一被东、西方世界所接受，并掀起一股热潮。最近，葡萄子提取物（OPC）制成的保健食品，商品名葡乐安，也挤进一行列并初露锋芒。
葡萄子提取物包括几种不同形态的花色素前体，其混合物，称为低聚前花色素（Oligomeric Proanthocyanidins,简称OPC）。1970年，法国波尔多大学的马斯克里尔博士（Dr.Masqueiier）发现除松和松树皮中提取的OPC。在葡萄子中也含有OPC，而且效果胜于从松针和松树皮中提取的OPC，他把从松针和松树皮中提取的花色素前体原命名为“OPC—85”，把从葡萄中提取出来的花色素原命名为“OPC—85+”。“OPC—85+”已获法国专利。
马博士通过实验测定，OPC在人体内有85%的生物可利用率。当人服用OPC胶囊20min后，就可在血液中测出，并能持续75h之久。OPC是水溶性物质，必须每天不断地补充才能维持血液中有足够的OPC来保持健康。葡萄子中最重要的成分是花色素。花色素是一种生物黄酮，具有抗氧化作用，它能消灭自由基，保护血管，还具消炎退肿作用。花色素提高记忆能力，减少外界压力对机体的不良影响。它还能减少组织胺的形成，消灭过敏反应。
葡萄子OPC含有80%～85%的前花色素，5%的儿茶素和表儿茶素，2%～4%的咖啡酸等有机酸（是儿茶素和表儿素的前体，随时可以转变为儿茶素及表儿茶素）。儿茶素和表儿茶素也是强有力的抗氧化剂，它们与葡萄子OPC共同发挥非凡的抗氧化作用。根据上述的结构分析，葡萄子中的抗氧化剂量，基本与碧萝芷相似。葡萄子中的有机酸种类繁多，包括咖啡酸、肉桂酸、延胡索酸、没食子酸、香草酸、阿魏酸和原儿茶酸等。这些有机酸在其他植物中也可以找到。如欧芹（Parsley)和菠菜里含有咖啡酸；食用大黄的葡萄中含有阿魏酸；细香葱和甜菜根中含有的延胡索酸；茄子和小红萝卜中含有没食子酸。这些微量的有机酸聚集在一起，使得葡萄子OPC具有较强的清除自由基与抗氧化能力。
1950年，欧洲的医生就知道OPC有强化毛细管的功能，并能减轻腿和踝部的肿胀。从60年代起，医生们开始用葡萄子OPC治疗枯草热（Hay Fever）和过敏症，均获得满意的效果。1970年以来，研究人员发现OPC有利于皮肤蛋白质的形成，可保持皮肤的弹性和光滑。从那时起，OPC便成为皮肤维生素。美其名曰“口服皮肤化妆品”。
最近40年来，越来越多的研究证明，自由基是促使人体老化的主要因素。而近5年来，有更多和生物化学家和医生相信OPC是清除自由基最强的抗氧化剂。它可以防治80多种因自由基而引的疾病，包括心脏病、癌症和关节炎等。
美国世界上死于心脏病人数最多的国家，每年死于心脏病的为数占总死亡人数的一半，而心脏中55%是起因于动脉硬化。动脉硬化也是造成中风的重要因素。
动脉硬化是怎么形成的呢？人体中的低密度脂蛋白（LDL）——一般认为它是坏胆固醇，被氧化后，堆积在血管内形成斑块，促使动脉硬化。动脉硬化阻碍血液的流通。当血液循环的75%被阻止时，发现心脏就会出现心绞痛或心脏骤停，发生在脑部则会出现丧失记忆可中风，有时会发生腿筋或间隙性跛行，甚至下肢瘫痪。美国每年有60，000人因中风而以轮椅代步。
1990年国际葡萄子会议上，英国诺丁汉大学的怀特博士声称，用葡萄子OPC治疗动脉硬化，可谓对症下药。既有效又安全。它还可保护血管内壁不受损伤，阻止血小板凝结形成血块，从而化解了中风的危险。
人的衰老，最明显的就是皮肤皱纹日增。体外由于太阳紫外线的侵害，体内由于自由基和许多不利于健康的酶的摧残，致使皮肤从光润变为粗糙，弹性逐渐降低，皱纹遍布。葡萄子是天然的阳光遮蔽物，能阻碍止紫外线损伤皮肤。芬兰的阿斯提拉博士（Ar-stilla）在皮肤细胞培养试管中证明，太阳光可杀死50%的皮肤细胞。在OPC加以保护后，大约有85%的皮肤免于死亡。葡萄子中的生物黄酮能够修复因自由基攻击面受伤的胶原和弹性蛋白纤维，并保护皮肤免受自由基的侵袭，从而使皮肤长期维持光滑，有弹力，推迟或减少皱纹的出现。
怀特博士的另一个发现，OPC能抑制单氧合酶的作用，。这种酶催化香烟中的致癌物质苯并芘变成二环氧化物，从而抑制了癌的发生。这对于吸烟而致癌的人来说，无疑是一个福音。
此外，葡萄子OPC在临床已证明可以医治静脉曲张、枯草热、哮喘等过敏疾病和糖尿病常见病的并发症，如眼底毛细血管脆弱破裂出血，这是导致老人失明的主要原因。综上所述，经常摄取葡萄子OPC保健食品，使人显得年轻，达到长寿的目的。
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