热力学基本关系式

热力学基本关系式如下:

热力学术语

高等工程热力学中,表示系统基本热力学关系的微分方程。表征内能、热力学焓、亥姆霍兹自由能、吉布斯自由能

由热的基本微分方程可得:dU=TdS-pdV 

由H=U+pV可得:dH=TdS+Vdp  

由A=U-TS可得:dA=-SdT-pdV 

由G=H-TS可得:dG=-SdT+Vdp  

公式推导:

对于封闭系统,将热力学第一定律与热力学第二定律相结合,可以得到如下一组关系式:

为压力。这一组关系式就称为封闭系统的热力学函数基本关系式。式(1)~(4)只适用于内部平衡且不做非体积功的封闭系统。

利用上述基本关系式的积分,可以求得一个封闭系统经历一个任意可逆过程后状态函数的变化。对于只由两个独立变量便可描述的封闭系统(即没有不可逆的化学变化和相变化的封闭系统),上述基本关系式实际上可看作状态函数。

无论过程是否可逆,它们的积分都存在,且只由系统的始、终态决定。因此,对这样的系统,不可逆过程的状态函数的变化,也可由上述基本关系式积分求得。



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